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SO42-/ZrO2型固体超强酸催化剂 1. SO42-/ZrO2型催化剂的简介 2. SO42-/ZrO2型催化剂的制备 3. SO42-/ZrO2型催化剂的应用 1. SO42-/ZrO2型催化剂的简介 1.1 超强酸及SO42-/MxOy型超强酸 超强酸是比100 %的H2SO4 还强的酸，其H0 ≤-11.93。固体超强酸具有活性和选择性高、无腐蚀性、无污染以及与催化反应物易分离等特点。 SO42-/MxOy型固体超强酸是一种经典的固体酸，它是以某些金属氧化物 如Fe、Ti、Zr、Hf等的氧化物 为载体，以SO42-为负载物的固体催化剂。具有对水稳定、可在高温下使用以及腐蚀性小等优点。 1.2 SO42-/ZrO2型固体超强酸 SO42-/ZrO2型固体超强酸是SO42-/MxOy型超强酸的一种，比起SO42-/Fe2O3等其它氧化物为载体的固体超强酸，具有少变价、在制备和催化反应中很稳定的特点，格外受到研究者的青睐。 2. SO42-/ZrO2型催化剂的制备 2.1 SO42-/ZrO2型催化剂的制备 将一定量的ZrOCl2·8H2O溶于蒸馏水中，配成6% m 的溶液。在快速搅拌下滴加28 %的氨水，并调节溶液的pH 值，沉淀沉化24 h 后经抽滤，反复洗涤至无Cl-1 用0.1 mol/ L的Ag2NO3 溶液检验 。将沉淀于110℃干燥24h后，研磨成小于120目的细粉，用一定浓度的H2SO4溶液 按15mL/g细粉 浸渍24h，过滤后再烘干并于一定温度下焙烧4h即SO42-/ZrO2催化剂。 2.2 焙烧温度对酸强度的影响 由上表表明，酸强度随着焙烧温度的提高而增加，温度高于500℃,SO42-/ZrO2的酸强度进入超强酸区域，在650℃时样品的酸强度最佳。 3. SO42-/ZrO2型催化剂的应用 SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂在许多领域 如催化酯化反应、烷基化反应和石油化工等 中具有高催化活性、水热稳定性、产物与催化剂易于分离的特点，所以广泛使用。 3.1酯化反应 SO42-/ZrO2型催化剂催化剂可以催化合成乙酸乙酯、甲酸乙酯和邻苯二甲酸二 2-乙基 己酯 DOP 等多种酯。其中催化生成酯的反应机理有两种，如下图所示： 实验证明，若是羧酸先于醇吸附在催化剂表面上，酯化反应可能按机理Ⅰ进行；如果醇先于羧酸吸附在催化剂表面上，酯化反应可能按机理Ⅱ进行，两种机理是相互竞争的。 3.2 烷基化反应 SO42-/ZrO2型催化剂在催化邻二甲苯和苯乙烯的烷基化反应时，投料质量比SO42-/ZrO2:邻二甲苯:苯乙烯 1:53:52；反应温度低于80oC时，生成的副产物较低；而高于100oC时，几乎无副产物生成。 3.3 降低稠油的黏性 SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂的酸强度高，能在较低温度下裂解烃类， 并且制备容易， 无需负载，可直接放入液相反应体系中， 有望在井下催化改质稠油技术中得到应用。 有实验研究证明了由Ni2+和Sn2+改性的SO42-/ZrO2固体超强酸催化剂能在较低的温度下催化稠油降黏，在反应温度240℃、压力3～4MPa、反应时间24 h、稠油与催化剂质量比100 :0.05的条件下，稠油的黏度由0.319 Pa·s分别降至0.135 Pa·s和0.163 Pa·s,降黏率达57.7%和48.9%。 * *