部分农药品种生产污染物治理技术简介.docVIP

部分农药品种生产污染物治理技术简介 程迪 （沈阳化工研究院） 1 概述 农药行业是化学工业的重要行业之一，也是污染大户之一。我国是农药生产和使用大国，近年来农药的生产能力产量迅速增长产 GB8978—96 一级或三级。 废水处理系统设立事故池，生化系统装置密闭，尾气吸收处理。 生化系统设计处理能力应为企业发展留有余地。 废水处理设计指标应达到目前执行的排放标准，并适应正在制订的农药行业污染物排放标准（主要指特征污染物）。 废气治理的设计原则 有组织排放的气体污染物主要是HCl、NH3、SO2、Cl2等。可以通过各种形式吸收成相应的产品自用或外售。该技术是国内普遍采用的成熟工艺。 生产线产生的无组织排放气体污染物治理，主要体现为对设备的管理，建立完善的回收及吸收系统，集中焚烧处理，变无组织排放为有组织排放。 2.3 废渣治理的设计原则 生产线产生的固体废弃物，包括废渣、废溶剂、废包装袋、蒸馏釜残、生化系统的剩余污泥等，全部归类于有毒化学品，均按照有毒化学品处理要求采用焚烧工艺处理。 3 废水治理方案 3.1 改进工艺、清洁生产、加强对生产过程的管理 废水是在生产过程中产生的，因此实行清洁生产是废水治理的根本途径。前些年由于缺乏环保意识，企业着眼点一直是在生产方面。在选择产品种类、生产工艺及所用原料时，很少考虑污染治理问题。目前随着全社会对环保的重视，企业要确保废水达标排放，首先应从清洁生产做起。通过对工艺及设备的改进，减少废水排放量，既能提高原料的利用率，又减少了末端治理费用。 目前沈阳化工研究院已与许多企业探讨或正在实施通过改进生产工艺解决废水问题。例如（1）代森锰锌生产工艺改进 代森锰锌废水治理难度表现为对NH3的去除。国内代森锰锌生产基本为NH3法，NH3法收率高于钠法。NH3法废水产生量大（包括母液和洗水），含有高浓度的NH3-N（20000~30000mg/ L），NH3-N的排放标准为15 mg/ L（GB8978—96， 一级）。目前代森锰锌生产企业很难将NH3-N达到排放标准。脱除废水中的NH3-N通常采用蒸汽汽提工艺，因此要消耗大量的碱及蒸汽，且要有数百万元的设备投资。通过对生产成本及废水治理的技术经济分析，结论是改生产工艺为钠法更为合理。 （2）乙基氯化物生产工艺改进 乙基氯化物是有机磷农药的重要中间体，生产过程排放出高浓度、高盐度的有机废水，COD为250000~350000 mg/ L，废水中含有硫化物。该废水治理是农药行业的难题之一。目前已有改进生产工艺的研究与实施。 3.2 清污分流 建议新厂区设计时应考虑完善的清污分流。分流具体到每一个工段。高浓度废水大部分是有毒的,必须单独收集,单独收集才能便于管理和治理。这也是保证高浓度废水预处理和特征因子处理的基本条件。混合到一起处理, 没有哪一种技术是万能的。 清污分流的标准选择为COD≥3000mg/ L和不易生物降解的废水分别进入高浓度废水池，COD≤3000mg/ L的废水及初期雨水进入低浓度废水储池。真空系统的废水应控制COD≤2000mg/ L，归类于低浓度废水。 3.3 部分农药品种高浓度废水一级处理技术简介 3.3.1 草甘膦废水治理技术 草甘膦是大吨位品种，目前主流生产工艺之一是IDA法。污染问题主要表现为废水。草甘膦生产企业主要分布在我国的江苏、浙江、山东、安徽等人口密度大、环境容量小、国家重点保护的太湖、巢湖、长江等环境敏感水域的省、市。 草甘膦生产废水具有高浓度、高毒性、高盐度等特点，有许多是不可生物降解物或对生物抑制物。目前IDA工艺生产企业很少能使废水达标排放。 1 IDA（二乙醇胺为原料）工艺废水分析 IDA（二乙醇胺为原料）工艺产生两部分高浓度废水，一为双甘膦缩合工序废水（以下简称双甘膦废水），二是草甘膦氧化工序废水（以下简称草甘膦废水）。 双甘膦废水中含有高浓度有机膦化合物，具有生物毒性；废水中含有2%~4%的甲醛，成为生物抑制剂；中间体二乙醇胺及其衍生物属不易生物降解类；废水中含有18%~22%的氯化钠，几乎为饱和盐溶液，既难于生物降解，又影响对水质的分析。 双甘膦废水排放量及水质情况见表1。 表1 双甘膦废水排放量及水质情况 废水名称 排放量 （t/t产品） COD （mg/L） 双甘膦 （%） 甲 醛 （mg/ L） Cl - （mg/ L） 总 磷 （mg/ L） 双甘膦母液 4.0 30000~50000 3.0~3.5 20000~30000 198000 8000 双甘膦洗水 8.0 500~1000 0.3 2000 3000~5000 —— 注：表中数据为国内各大草甘膦生产企业废水平均值。 草甘膦废水中亦含有高浓度有机膦化合物，具有生物毒性；废水中含有1%的重金属催化剂、3%的