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非粮生物质处理重金属废水的环境友好利用 　　摘要：非粮生物质是农业、林业在生产与加工过程中所产生的副产品，主要包括稻秆、锯末、坚果壳等物质，具有来源广泛、价格低廉、可再生和再生周期短等特点。它极易交联产生活性基团，能够高效、快速地去除废水中的重金属离子。近年来，利用非粮生物质制备吸附剂处理重金属废水逐渐成为研究热点，其处理效果较好，重金属离子的去除率通常为50%～100%。针对处理这一类重金属废水，重点论述了非粮生物质对重金属离子的吸附性能，并通过化学改性的方式对非粮生物质进行预处理来提高其吸附性能，同时对其未来的发展前景进行了展望。 　　关键词：非粮生物质；重金属；吸附剂；化学改性 　　中图分类号：X71 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2016）01-0001-04 　　DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.01.001 　　一般情况下，废水中的重金属（如镉、镍、汞、锌等）不容易被分解破坏，只可转移它的存在位置或者改变它的物化形态，同时它可以以食物链的方式进入到人体内，并产生生物放大或生物积累现象，最终造成环境污染和影响人体健康[1]。当今世界主要的环境问题之一就是能够有效地对这类污染物进行妥善处理[2-3]，因而备受国内外学者的关注[4-5]。处理这类重金属废水的方法颇多，而吸附法工艺因操作简便，对环境造成的二次污染小，且吸附剂可循环再生，对于深度处理低浓度重金属废水具有显著的优势。 　　非粮生物质主要包括稻秆、锯末、坚果壳等物质，价格低廉，来源广泛，同时易再生，是十分重要的生物质资源，如今已成为处理重金属废水的理想选择[6]。因此，针对处理这类重金属废水，选择这种价格低廉的非粮生物质制备生物吸附剂，在经济方面不但能够缩减成本，而且能够合理使用资源；在环保方面能够实现“以废治废”的效果。 　　1 吸附机理 　　吸附法是充分利用多孔固态吸附材料，通过吸附作用，吸附剂表面承载着被吸附的重金属离子，因而可有效去除重金属离子[7]。非粮生物质富含纤维素、半纤维素和木质素等成分，它能提供羟基、羧基等官能团与金属离子相结合[8]。鉴于对金属离子的吸附机理，其中包括：物理吸附、化学吸附、络合反应、离子交换和扩散等过程[9]。非粮生物质在使用前都要进行表面处理，以提高非粮生物质的纯度，减少残渣量。烘干、粉碎后，比表面积增大，从而改善吸附性能。 　　2 直接吸附 　　非粮生物质作为多孔性吸附剂材料，其孔隙率较高，比表面积较大，并通过分子间的相互作用力，重金属离子被吸附于废弃物表面，通过重力沉降而将它去除[10]。 　　党晓芳等[11]采用核桃壳制备吸附剂处理模拟含锌废水。结果表明，处理50 mL水样，当pH为6.0，Zn2+的初始浓度为5 mg/L，吸附剂投加量为0.6 g/L，吸附剂的粒径在2.5～3.0 mm范围内，体系温度为25 ℃，吸附时间为120 min时，锌离子的去除率达到62.00%。任柏年等[12]采用水稻壳制备吸附剂，研究这种吸附剂处理含Cu2+废水，探究铜离子去除效果的影响因素。结果表明，当吸附平衡时间为2.0 h时，增加溶液的pH有利于稻壳对铜离子的吸附，而离子强度对稻壳吸附铜离子基本没有影响，换言之这种吸附作用为非离子交换作用，最终铜离子的饱和吸附量为416.70 mg/g。 　　Dang等[13]用小麦秸秆吸附废水中的Cd2+和Cu2+。结果表明，当Cd2+和Cu2+初始浓度均为50 mg/L，吸附时间2.5 h，镉的去除率为80.00%；吸附时间3.5 h，铜的去除率为87.00%。Rao等[14]研究了木棉壳对废水中Pb2+的吸附效果。结果表明，当Pb2+的初始浓度为50 mg/L时，木棉壳处理废水中铅的吸附率高达99.50%，最大吸附量为25.50 mg/g。Vishal等[15]采用桉树树皮为吸附剂去除废水中的Zn（Ⅱ）。对Zn2+的去除效果与吸附剂的颗粒大小、表面化学、表面纹理、表面空隙度以及官能团的存在有关，结果表明，锌离子的去除率为84.40%，平衡浓度为1.56 mg/L。 　　3 改性吸附 　　由于木质纤维素聚合度高，很多官能团被掩盖和封闭，不具备化学活性，经过特定的手段处理后（如热解、改性）能够降低木质纤维素的聚合度，氧化还原表面基团，从而暴露和活化了更多的可用基团，大大提高了对重金属的吸附效果[16]。 　　3.1 酸法改性 　　酸法改性通常是使用HNO3、HCl和H2SO4等酸性试剂来浸泡非粮生物质，使其成分中的纤维素被水解，从而释放出具有活性的氢原子，这些氢具有置换重金属离子的作用[17]。 　　张汝壮等[18]采用柠檬酸对大豆秸秆进行酸化改性，制备改性吸附剂处理含Cu2+、Ni2+废水，并研