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抗菌塑料及其在家电领域中应用的进展

抗菌塑料及其在家电领域中应用的进展 抗菌塑料及抗菌家电等制品为人类抵抗细菌、保护健康树起了一道绿色的屏障。抗菌塑料是一类具备抑菌和杀菌性能的新型材料。由于塑料应用面宽、用量大(1997年世界塑料产量1.35亿吨,且每年递增5%),其制品与生活和工作环境密切相关,所以,抗菌塑料及其应用的意义十分重要。 1 抗菌塑料技术奠定了抗菌家电的基础 现代抗菌材料的实用化始于防微生物纤维制品。二次世界大战中德军由于穿用经抗菌处理加工的军服而减少了伤员的细菌感染。60年代以后,民用抗菌卫生纤维开始出现,其中所用的抗菌剂主要是有机锡和氯代酚等强抗菌性化学物质,直到80年代中期才逐渐改用安全性较好的季胺盐类硅烷偶联剂。 传统的有机抗菌剂虽然杀菌力强、效果好,但存在毒性安全性较差、会产生微生物耐药性、化学稳定性较差、在塑料中易迁移(导致抗菌寿命缩短)等不足。特别是因为有机抗菌剂的耐热性较差,在高温、高压、高剪切加工条件下易分解失效,甚至分解出有毒产物,所以至今只限于在加工温度低(仅为200℃左右)的软质聚氯乙烯(SPVC)、聚乙烯(PE)塑料中使用。而要制备高性能的抗菌塑料,就必须先研制出耐温性更好的抗菌剂。因此,无机抗菌剂应运而生。 无机抗菌剂具有长效、不产生耐药性等优点,特别是突出的耐热性(>600℃)使其在近二十多年来,成为倍受重视的塑料用抗菌剂。 无机抗菌剂是通过所含的金属离子的抗菌杀菌作用来抑制细菌的生长繁殖的。经过多年研究筛选后,无机抗菌剂中现在实际使用的金属离子多限于对人体安全的银、铜、锌等几种。抗菌离子通常由某些无机物质载带,以提高抗菌长效性。在上述的无机离子中,银离子的抗菌力最强,但其化学性质活泼,易转变为棕色的氧化银或经紫外光催化还原成黑色的单质银。无机抗菌剂变色后不仅降低了抗菌性,而且在白色和浅色家电等制品中无法使用,因此,易变色的抗菌剂的使用价值很低。同时,银的成本高也制约了其更大范围的应用。所以,解决无机抗菌剂的变色问题和降低成本是两个世界性难题。 国际上,日本经过二十多年的研究,初步解决了无机抗菌剂的变色问题,使抗菌塑料技术向前迈进了一大步。并在八、九十年代开始应用于家电产品的抗菌化。 近十几年来,我国在跟踪国际无机抗菌剂发展的方向上进行了卓有成效的探索。特别是在九十年代末取得突破性进展。工程塑料国家工程研究中心,通过离子交换和多层包覆等技术,获得抗菌性强、不变色、成本低的复合型无机抗菌剂,并通过独有的抗菌母料技术制造抗菌塑料和抗菌家电。 2 抗菌家电的发展极大地刺激了抗菌材料的开发和应用 日本无机抗菌剂技术经过八十年代的发展后,变色问题逐步得到控制,应用面也逐渐拓宽,抗菌产品的市场前景越来越好。进入九十年代后,抗菌制品的开发应用逐渐形成规模。抗菌家电由于其在日常生活中处于必不可少的地位,从八十年代中期一出现就受到了消费者的欢迎。 据报道,日本电冰箱抗菌化的重点起初在箱体内部件:果蔬盒盖、制冰器的盒及注水管、内胆、食品托盘,由日立公司在1986年开发制造出来。此后,东芝和松下电器紧跟抗菌化潮流,发展抗菌电冰箱。在抗菌材料使用方面,用聚乙烯抗菌材料制成果蔬盒盖、制冰器的注水管,用抗菌聚苯乙烯制成制冰器的盒、食品托盘,用抗菌ABS树脂制成内胆等。所用抗菌剂为含银沸石。1993年在440万台电冰箱(4400亿日元)中抗菌电冰箱占15-20%。后来抗菌件不仅限于在箱体内部使用,电冰箱外部手接触部分也使用了抗菌件。抗菌电冰箱的市场份额在2-3年后增加了一倍。 日本洗衣机在聚丙烯洗涤部件上使用抗菌材料,由于技术和价格限制,开始采用的是有机类抗菌剂,如日立和三洋用咪唑类有机物、东芝和松下等用噻唑类有机物,后来无机抗菌剂的使用也在增加。1993年在520万台洗衣机(1970亿日元)中,抗菌洗衣机占20%的市场份额,1995年上升至30%,2000年将达到70-80%。厂家试验数据称,长期抗菌性可保持7年。 餐具干燥机等涉水用品的抗菌化应用推广很快。夏普、松下精工、东芝、三菱电器、象印等公司均投入开发生产。抗菌材料主要是聚丙烯,但各公司所用抗菌剂有所不同。夏普用咪唑类有机抗菌剂,东芝、三菱电机用含银沸石,松下精工用含银硅胶,象印用噻唑类有机抗菌剂,虎牌公司用含银磷酸锆。1991年生产的100万台餐具干燥机(69亿日元)已有30%是抗菌干燥机。 电饭煲主要在外壳的聚乙烯件中使用抗菌剂。抗菌剂为噻唑类。1993年生产700万个(850亿日元),发展潜力很大。 在浴室、厨房等场所使用的换气扇,1993年生产1000万台(1300亿日元),其中15%已采用抗菌材料,主要为ABS树脂。此后3年增至25%左右。 另外,电话机的抗菌话筒由松下通讯工业、松下电器产业开发生产,用含银硅胶的ABS树脂,1995年为1000万部(2000亿日元),话筒用料2

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