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聚合物成型工艺复习题
1、非牛顿流体的类型和特征?
答:(1)粘性系统在受到外力作用而发生流动时的特性是:其剪切速率只依赖于所施加剪切应力的大小。根据其剪切应力和剪切速率的 关系。又可分为宾哈 汉 流体、假塑性流体和膨胀性流体三种。
特征: 宾哈流体:与牛顿流体相比,剪切应力与剪切速率之间也呈线性关系。但此直线的起始点存在屈服应力τу,只有当剪切应力高于τу时,宾哈流体才开始流动。宾哈流体因流动而产生的形变完全不能恢复而作为永久变形保存下来,即这种流动变形具有典型塑性形变的特征,故又常将宾哈流体称为塑性流体。
假塑性流体:非牛顿流体中最为普通的一种。流动曲线不是直线,而是一条斜率先迅速变大而后又逐渐变小的曲线,而且不存在屈服应力。流体的表观粘度随剪切应力的增加而降低。即:剪切变稀。
膨胀性流体:流动曲线非直线的,斜率先逐渐变小而后又逐渐变大的 曲线,也不存在屈服应力。表观粘度会随剪切应力的增加而上升。即:剪切变稠。
有时间依赖性的系统:这类液体的流变特征除与剪切速率与剪切应力的大小有关外,还与施加应力的时间长短有关,即在恒温、恒剪切力作用下,表观 粘度随所施应力持续时间而变化 增大或减小,前者为震凝液体,后者为触变性液体 ,直至达到平衡为止。
特征: 摇溶性(或触变性)流体:表观粘度随剪切应力持续时间下降的流体。如:涂料、油墨。
震凝性流体:表观粘度随剪切应力持续时间上升的流体。如:石膏水溶液。
聚合物熔体的黏度的影响因素?
答:在给定剪切速率下,聚合物的粘度主要取决于实现分子位移和链段协同跃迁的能力 大分子长链之间的缠结解开 以及在跃迁链段的周围是否有可以接纳它跃入的空间 自由体积 两个因素,凡能引起链段跃迁能力和自由体积增加的因素, 都能导致聚合物熔体粘度下降。
自由体积:自由体积大,分子间距就大,分子间作用力小,大分子链段容易活动,聚合物粘度小。因此凡能引起自由体积增大的因素都能使聚合物粘度降低。
大分子长链之间的缠结:它使分子链运动变得非常困难。分子间缠结程度大,分子间作用力增大,大分子形成网络,分子 不容易活动,聚合熔体粘度就大。因此凡能减小缠结作用的因素都能使熔体粘度降低。
主要影响因素:
温度对剪切粘度的影响:对于处于粘流温度以上的聚合物,很多研究结果表明:热塑性聚合物熔体的粘度随温度升高而呈指数函数的方式降低。
压力对剪切粘度的影响:聚合物在高压下体积收缩,自由体积减小,分子间距离缩短,链段活动范围减小,分子间作用力增大,粘度增大。
聚合物的结构因素和组成对粘度的影响:
分子结构:
①链的刚柔性:链的柔性越大,缠结点越多,链的解缠和滑移越困难, 聚合物流动时非牛顿性越强,对剪切速率越敏感。链的刚性增加和分子间吸引力越大,熔体粘度对温度的敏感性越大,提高加工温度有利于增大流动性。
②支链:a.短支链:相同分子量时,η短支链〈 η无支链 ,自 由体积↑,η↓;
b.长支链:相同分子量时,η无支链〈 η长支链 , 长链与周围分子缠结成网,η↑。另外长支链对剪切速率敏感; c.含有较大侧基的聚合物对压力、温度比较敏感。
分子量与分子量分布:
①平均分子量大,粘度随分子量增加而增加。
②粘度与分子量分布有关,一般在平均分子量相同时,熔体的粘度随分子量分布增宽而迅速下降,其流动行为表现出更多的非牛顿性。
组成对粘度的影响:填充剂、着色剂、润滑剂、溶剂、增塑剂、稀释剂、稳定剂等添加剂在不同程度上会影响塑料的流变行为。
6、聚合物成型的流动缺陷的种类及产生的原因?
答:(1)管壁上的滑移:
滑移产生原因:
剪切速率的径向不均匀分布 靠管壁附近剪切速率最大 ;
流动中出现分级效应 即相对分子质量低的级分较多地集中在管壁附近 ;
管壁附近的弹性形变的不均匀性 管壁处弹性形变大 。
端末效应::不管是那种截面流道的流动方程,都只能用于稳态流动的流体,但总有不稳态流动。(包括入口效应和离模膨胀)
末端效应产生原因:
入口效应:
1 .物料从料筒进入口模时由于熔体粘滞流动,流线在入口处产生收敛所引起的能量损失;
2 .在入口处由于聚合物熔体产生弹性变形,因弹性能的贮蓄所造成的能量损失;
3 .熔体流经入口时,由于剪切速率的剧烈增加所引起的速度的激烈变化,为达到流速分布所造成的。
离模膨胀:
1 取向效应:聚合物熔体流动期间处于高剪切场内,其大分子在流动方向取向,但在口模处发生解取向。
2 记忆效应:当聚合物熔体由大直径的料筒进入小直径的口模时,产生了弹性形变,而熔体离开口模时,弹性变形获得恢复。
3 正应力效应:由于粘弹性流体的剪切变形,在垂直于剪切方向上引起了正应力的作用。
弹性对层流的干扰:
?塑料熔体在成型过程中的雷诺准数通常均小于10,故不应出现湍流。
塑料熔体的可逆弹性形变的回复引起湍流。
?弹性湍流
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