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伽特曼合成 芳香族化合物的甲酰化 在催化剂的存在下，通过与氰化氢和气态氯化氢在反应底物1，从芳香族制备甲酰基取代的芳族衍生物3，被称为伽特曼合成。1,2该反应可以被看作是傅克酰基化反应的一种特殊变体。 在机理上是亲电芳香取代反应。该亲电种类（4 - 它的确切结构是未知的）是在氰化氢和氯化氢（气体）和路易斯酸的反应中产生的： 亲电子试剂4添加到芳环上，得到一种阳离子中间体5 。从5中失去一个质子和伴随重新芳构化，完成了取代步骤。随后的亚胺离子种类2水解产生甲酰化芳烃产物。代替剧毒的氰化氢，可以用氰化锌。3然后就地在与氯化氢反应生成的氰化氢。由此形成的氯化锌，然后作为路易斯酸催化剂。 该伽特曼合成的适用是限于富电子芳族底物，如酚和酚醚。甲酰基的介绍优先发生对位的取代基活化（比较傅克酰基化反应）。如果对位是已经被取代，则将形成邻位衍生物。 类似的反应是乌邦 - 赫施反应，4,5 （有时也称为在赫施反应）使用腈7来生成芳酮8。该反应也由路易斯酸催化；氯化锌或氯化铝常被使用。在乌邦 - 赫施反应仅限于酚类—例如间苯二酚6—酚醚和某些富电子芳香杂环：6,7 在胡本-赫施反应合成重要性更为有限的事实，芳基酮也可通过应用程序的Friedel-Crafts的酰化反应。 另一个甲酰化反应，这是伽特曼而得名，是伽特曼-科克反应。8这是一种芳族底物与碳一氧化碳和氯化氢（气体）在路易斯酸催化剂存在下进行的反应。类似于伽特曼反应，亲电剂9产生，然后用亲电芳族取代的芳族底物发生反应，得到甲酰化的芳族化合物10： 为了达到高收率，反应通常是通过应用高压进行的。在实验室使用，需要高压设备，伴随着一氧化碳的毒性，使得该反应少切实可行。该反应的范围仅限于苯，烷基取代及若干其他富电子芳烃化合物。9比较单取代苯，对位甲酰化产物优先形成。超酸性催化剂已经形成3，例如，从三氟甲磺酸，氟氢生成和三氟化硼；那么高压的应用是没有必要的。 而Friedel-Crafts酰化是制备芳基酮的一般方法，以及宽范围的，对于芳醛的制备方法不存在通用的等效反应。众所周知有各种各样的甲酰化过程，在每一个有限的范围内。除了上面列出的反应，有维尔斯迈尔反应，默-蒂曼反应，还有Rieche甲酰反应。10—12后者是芳族化合物与1,1 - 二氯甲基甲醚作为甲酰化剂在路易斯酸催化剂的存在下反应。这个程序最近获得了很大的重视。 1. L. Gattermann, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1898, 31, 1149–1152. 2. W. E. Truce, Org. React. 1957, 9, 37–72. 3. G. A. Olah, L. O. Hannesian, M. Arvanaghi, Chem. Rev. 1987, 87, 671–686. 4. K. Hoesch, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1915, 48, 1122–1133. 5. J. Houben, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1926, 59, 2878–2891. 6. P. S. Spoerri, A. S. DuBois, Org. React. 1949, 5, 387–412. 7. E. A. Jeffery, D. P. N. Satchell, J. Chem. Soc. B, 1966, 579–586. 8. L. Gattermann, J. A. Koch, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1897, 30, 1622–1624. 9. N. N. Cronnse, Org. React. 1949, 5, 290–300. 10. A. Rieche, H. Gross, E. H¨oft, Chem. Ber. 1960, 93, 88–94. 11. F. P. DeHaan, G. L. Delker, W. D. Covey, A. F. Bellomo, J. A. Brown,D. M. Ferrara, R. H. Haubrich, E. B. Lander, C. J. MacArthur, R. W. Meinhold,D. Neddenriep, D. M. Schubert, R. G. Stewart, J. Org. Chem. 1984, 49, 3963–3966. 12. G. Simchen, Methoden Org. Chem. (Houben-Weyl) 1983, Vol. E3, p. 19–27. Glaser偶联反应 末端炔烃的偶联 在格拉泽反应1,2是末端炔烃1来产生氧化偶联对称双乙炔2;耦合步骤是由铜盐催化的。 密切相关的是林顿反应，