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偶联剂对复合材料性能的影响 摘要：概述偶联剂的种类，处理方法及对复合材料性能的影响。硅烷偶联剂可用作表面处理剂、增粘剂、密封剂等；钛酸酯偶联剂按其结构可分为单烷氧基脂肪酸型、单烷氧基磷酸酯型、螫合型和配位体型；铝酸酯偶联剂具有色浅、无毒、使用方便、热稳定性能优异等特点；双金属偶联剂具有加工温度低、偶联反应速度快、分散性好、价格低廉等优点；木质素偶联剂主要以补强作用为主；锡偶联剂有利于改善胶料的加工性能、降低滚动阻力、减小滞后损失。 关键词：偶联剂；处理方法；复合材料性能 1. 偶联剂作用机理 偶联剂是一种重要的、应用领域日渐广泛的处理剂，主要用作高分子复合材料的助剂。偶联剂是具有两种以上不同性质官能团的化合物。这两种性质不同的官能团分别是: 亲无机基团的短链烷氧基,可在玻璃纤维表面发生交换反应;亲有机基团的酯酰基、长链烷基等长链分子,可与树脂发生反应, 很好溶解于树脂表面。因此偶联剂被称作“分子桥”，用以改善无机物与有机物之间的界面作用，从而大大提高复合材料的性能，如物理性能、电性能、热性能、光性能等。偶联剂用于橡胶工业中，可提高轮胎、胶板、胶管、胶鞋等产品的耐磨性和耐老化性能，并且能减小NR用量，从而降低成本。 用偶联剂处理玻璃纤维表面能够改善纤维与基体之间的润湿性, 形成一个力学上的微缓冲区, 改善界面之间的粘结力, 显著提高复合材料的综合性能, 并可延长复合材料的使用寿命,降低玻璃纤维自身的吸水性[3 ]。偶联剂在提高玻璃纤维增强树脂性能方面具有重要的作用, 为了提高玻璃纤维增强树脂的物理力学性能, 扩大其应用范围, 许多学者研究了偶联剂在玻璃纤维增强树脂中的作用机理。 2．偶联剂的种类，处理方法及对复合材料性能的影响 偶联剂的种类繁多，主要有硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、双金属偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂、铬络合物及其它高级脂肪酸、醇、酯的偶联剂等，目前应用范围最广的是硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂。 2．1 硅烷偶联剂 2.1.1 结构和作用机理 硅烷偶联剂的通式为R SiX ? 式中R 为非水解的、可与高分子聚合物结合的有机官能团。根据高分子聚合物的不同性质，R应与聚合物分子有较强的亲和力或反应能力，如甲基、乙烯基、氨基、环氧基、巯基、丙烯酰氧丙基等。X为可水解基团，遇水溶液、空气中的水分或无机物表面吸附的水分均可引起分解，与无机物表面有较好的反应性。典型的X基团有烷氧基、芳氧基、酰基、氯基等；最常用的则是甲氧基和乙氧基，它们在偶联反应中分别生成甲醇和乙醇副产物。由于氯硅烷在偶联反应中生成有腐蚀性的副产物氯化氢，因此要酌情使用。 硅烷偶联剂由于在分子中具有这两类化学基团，因此既能与无机物中的羟基反应，又能与有机物中的长分子链相互作用起到偶联的功效，其作用机理大致分以下3步： 1 X基水解为羟基； 2 羟基与无机物表面存在的羟基生成氢键或脱水成醚键_4 ； 3 R基与有机物相结合。 2.1.2硅烷偶联剂的处理方法 硅烷偶联剂的处理方法主要有表面预处理法和直接加入法，前者是用稀释的偶联剂处理填料表面，后者是在树脂和填料预混时，加入偶联剂的原液。硅烷偶联剂配成溶液，有利于硅烷偶联剂在材料表面的分散，溶剂是水和醇配制成的溶液，溶液一般为硅烷（20%）、醇（72%）、水（8%），醇一般为乙醇（对乙氧基硅烷）甲醇（对甲氧基硅烷）及异丙醇（对不易溶于乙醇、甲醇的硅烷）因硅烷水解速度与PH值有关，中性最慢，偏酸、偏碱都较快，因此一般需调节溶液的PH值（注意：氨基硅烷如550602，792无需加酸调节），其他硅烷可加入少量醋酸，调节PH值至4—5，氨基硅烷因具碱性，不必调节。因硅烷水解后，不能久存，最好现配现用，最好在一小时内用完。Lawrence等利用硅烷偶联剂对碳纤维表面进行处理，偶联剂中的甲基硅烷氧端基水解生成的硅羟基与碳纤维表面的羟基官能团进行键合，结果复合材料的拉伸强度和模量提高，空气孔隙率下降 。 硅烷偶联剂的应用十分广泛，主要有以下几方面。 1 用作表面处理剂，以改善室温固化硅橡胶与金属的粘合性能； 2 用于无机填料填充塑料时，可以改善其分散性和粘合性； 3 用作增粘剂，在水电站工程中提高水泥与环氧树脂的粘合性； 4 用作密封剂，具有耐水、耐高温、耐气候等性能，用于氟橡胶与金属的粘合密封； 5 用作单组分硅橡胶的交联剂； 6 用作难粘材料聚烯烃 如PE，PP 和特种橡胶 如硅橡胶、EPR、CR、氟橡胶 的粘合促进剂。 2．2 钛酸酯偶联剂 2.2.1 结构和作用机理 钛酸酯偶联剂按其化学结构可分为4类：单烷氧基脂肪酸型、磷酸酯型、螯合型和配位体型。 钛酸酯偶联剂的分子式为： R— O— Ti七O— x— R 一Y ，具有如下功能 。 ① 通过R基与无机填料表面的羟基反应，形成偶联剂的单分子