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第5章 化学电源技术 5.1 化学电源概述 5.2 化学电源的性能 5.3 锌二氧化锰电池 5.4 铅酸电池 5.5 氢镍二次电池 5.6 锂电池 5.7 燃料电池 5.1 化学电源概述 5.1.1 化学电源的应用领域 化学电源俗称为电池（化学能转换为电能的装置），是军民两用的便携式致密能源。 民用：手机、笔记本电脑、MP3、照相机、摄像机、电动玩具的动力电源；汽车、火车、飞机的启动电源；电动自行车、电动汽车的动力电源。 军用：潜艇、导弹、激光制导炸弹等智能攻击性武器。 航天：电池是人造卫星的心脏、载人飞船、生命保障系统。 所有移动式的不能拉电线的用电设备，都要用到化学电源。 电池的形状： 电池根据用途不同制成圆柱形、方形、纽扣形等各种形状。 最普通的是圆柱形，常见的有： 1号 中国 、D型（美国 :φ32mm×61mm； 5号 中国 、AA型 美国 : φ13.5mm×50mm； 7号 中国 、AAA型 美国 :φ10mm×44mm。 5.1.2 化学电源的组成 基本组成：电极、电解液、隔膜、外壳及配件。 1、电极 电极是电池的核心。电池都有正极和负极。 电池的限容电极：实际容量低的电极。 电极的组成： 活性物质（成流反应）、导电剂、粘结剂、添加剂和集流体（基板、板栅、导电骨架）。 常用导电剂：碳黑、乙炔黑、石墨、碳纤维、金属粉。 常用粘结剂：羧甲基纤维素钠（CMC，易溶于水）； 聚乙烯醇（PVA，聚合度700-2000）。 常用添加剂：聚四氟乙烯（PTFE，常用60%水乳液）； 电极的结构： 片状电极：锌-锰干电池的锌负极是片状，也是电池外壳。 粉末多孔电极：电池中应用最普遍。 活性物质是粉末状，与粘结剂、导电剂等混合后涂在导电骨架上。粉末多孔电极的比表面积大，输出同样的电流强度，电极的极化过电势低，电池输出电压高。 集流体可以是带状金属（锂离子正极用铜箔、负极用铝箔）、泡沫金属（MH/Ni正极用泡沫镍）、网格状金属。 气体扩散电极：活性物质是气体，电极是粉末多孔状，但不包含活性物质，有集流体、催化剂和提供气体扩散通道的憎水物质构成，含有气-液-固三相界面。用于燃料电池、铝空气电池。 2、电解液 电解液的作用：与电极构成电极反应的界面（没有电解质就形成不了电动势）；传递电荷，形成离子导电回路。 基本要求： （1）电解质不与活性物质发生化学反应； （2）离子导电性好、无电子导电性（防止短路）。 电导率：越高越好。 熔融盐电解质的电导率是水溶液的10倍；有机溶剂电解质的电导率是水溶液的1/100。 3、隔膜： 隔膜作用：防止正、负活性物质接触短路。 要求：多孔，吸液性好，有电解液的离子通道。 半透膜（孔径5-100nm）：水化纤维素膜、玻璃纸、聚乙烯接枝膜、聚乙烯醇膜。 微孔膜（孔径＞10μm）：超细玻璃纤维膜、尼龙布（毡）、改性PP、PE、PVC膜 板、毡 、陶瓷隔膜（版）、石棉纸、氧化锆纤维纸。 隔膜的性能指标 耐电解质腐蚀能力强，保证电池寿命； 亲水性好，吸液率高； 抗拉强度高，满足电池装配要求； 孔径大小均匀，电阻小； 厚度均匀，尽量薄的情况下电极不短路； 胀缩率小。 4、外壳及配件 电池壳：电池的容器。 钢壳（耐压，充放电或自放电都会产生气体）； 塑料壳（耐蚀，轻，提高电池的质量比能量）。 极柱、极耳； 密封圈； 控制阀、减压阀。 5.1.3 化学电源的种类 一次电池：一次性使用，不能充电。 锌锰电池；一次锂电池； 储备电池（激活电池、热电池）：储存时电解液不与电极接触，工作时点火，自动注液，零点几秒启动，导弹发射。 二次电池：蓄电池，可以充放电循环使用。 铅酸电池；镉镍电池；镍氢电池；锂离子电池。 燃料电池：活性物质外置的小型发电装置。 根据电解质分类：碱性FC；磷酸盐型FC ； 质子交换膜FC；熔融碳酸盐FC；固体氧化物FC。 5.2 化学电源的性能 5.2.1 电动势（热力学性质） 正极反应与平衡电极电势： 铅酸电池的电动势 5.2.2 开路电压和自放电 开路电压： 外电路没有电流流过时，电极间的电势差。 开路电压小于电池的电动势。 原因：自放电反应，以铅酸蓄电池为例说明。 5.2.3 电池的工作电压 电池的放电曲线与放电倍率 随放电时间延长，放电电压降低； 放电倍率：相对额定容量的放电倍数。 例：额定容量600mAh，1200mA放电，1200/600 2， 就叫2倍率（2C）放电。 小时率 1/倍率 放电倍率高，放电电压低，放出电量少。 额定电压：规定制度下电池的放电电压，电池标出的电压。 5.2.4 电池的容量性质 1. 容量 理论容量：由活性物质按法拉第定律计算的电量。 限容电极 正极 ：O + ne- → R C理 nFm正极摩尔量 2