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谈谈污水连续监测
谈谈污水COD在线连续监测
周文敏
1、污水综合排放标准与环境执法
污水综合排放标准是环境执法的法律依据。
污水综合排放标准强调我国的水污染以有机物为主,强调对有机污染综合指标CODcr实施实时浓度监测与总量控制监测相结合的双轨制管理。浓度超标排放不行!总量控制指标也必须达标,而且污染物排放总量是排放收费的依据。以此为据,污水综合排放标准对污水COD在线连续监测实际上提出了非常明确的要求。
1)污水COD在线监测必须实现连续监测,而不是间歇式监测。就环境执法而言,只有实施连续在线监测,才能准确掌握排污状况。既能监测正常排污,又能抓住异常排污。如偷排、事故排放等。因此,实现连续监测,是环境执法之必须。
2)总量监测是实时浓度(瞬时浓度)乘上该时刻的流量对时间的积分。即
∫CODi · ui· dt (1)
(1)式表明,实时浓度和实时流量数据是总量监测的基础,它既要求对COD进行连续监测,同时要求对流量进行连续监测,而这是所有间歇式在线COD仪器办不到的。不仅如此,总量监测更对仪器的长期稳定运行提出了明确的要求。这就是污水COD在线监测仪必须长期稳定运行,否则不可能满足(1)式要求,也就不可能实现总量监测。
2、湿法COD在线仪器的弊病
先进行化学反应,而后检测的COD在线监测仪属此范畴。实际上,就是指市售那些将实验室CODcr标准方法在技术上实现自动化的污水COD在线监测仪。这些仪器存在以下根本性问题,不能用于环境执法。
1)由于要进行化学反应,它们都是间歇式在线监测仪。实际运行中往往4个小时测 1个数据。这就从根本上为不法行为开了方便之门。对这类仪器来说“偷排”可不被记录,弄虚作假可不被记录,异常数据可不被记录,事故排放也可不被记录。
正如环境监察局陆星元局长所讲,就环境执法而言,正常数据固然重要,在某种意义上说,异常数据往往更为重要。据此,我们可以认为,湿法COD仪器决不是污水综合排放要求的COD仪器。当然也就不是环境执法所要求的仪器。
2)湿法仪器故障率高,不能长期稳定运行。由于要先进行化学反应,如要添加重铬酸钾、硫酸、银盐、汞盐等。每加一种试剂就要一个计量泵,一个电磁阀,一套管路,从而这类仪器在结构上就是一种多岐化管路系统,死角多。不易清洗,以至经常堵塞,故障率高,不能长期稳定运行。市售湿法仪器多年运行下来,绝大多数扒窝的实践说明,用这类仪器来实现环境执法是大大不妥。
3)湿法仪器试剂消耗量大,运行成本高,而且有二次污染。
3、UV-COD紫外吸收在线连续监测仪是环境执法的得力工具。国家环境总局已经 公布了行标,对污水COD在线连续监测推广使用UV法。有了标准,就有了执法的依据。那么污水COD紫外吸收在线连续监测仪器的推广可行性与优点是什么呢?
1)推广UV法的可行性
如上所述,对于污水COD排放实施环境执法需要在线连续监测。实验室CODcr标准方法太慢,不行,湿法仪器不行,为什么UV法行呢?
这就是因为UV法监测COD的数据与实验室CODcr标准方法具有良好的相关性、可比性。
众所周知,测量粒状物的经典的标准方法是BET法即压汞法。该法测一个数据要5--7天,条件十分苛刻,抽真空到10-7,连续5-7天工作人员必须坚守在汞污染的环境里等。而生产的发展要求快速测定粒状物的孔容、比表面等。由此而发展了流动气相色谱法测孔容、比表面。该法所测数据与BET法具有良好的相关性、可比性。因而在世界上得到了快速的发展。
UV法也是一样。它是通过光电转换来测定COD,其所测数据与标准CODcr方法具有良好的相关性、可比性。
大家知道,对污水样品而言。CODcr与污水有机物浓度C是正相关,即
CODcr ∝ C → CODcr K1 C (2)
同时,污水中有机物的浓度C与其紫外吸光度ABS是正相关的,即 ABS ∝C → ABS K2 C (3)
合并(2)(3)二式,可得
CODcr K ABS (4)
(4)式表明,污水CODcr与污水的ABS成正比,这就是说只要能够实现ABS对CODcr的转换,也就实现了UV法对CODcr的测量。而光电转换是国际上普通采用的实现在线连续监测的基本方式。
2)UV-COD紫外吸收在线连续监测仪的优点
a、技术性能指标
重现性 ≤±2%
零点漂移 ≤±2%
量程漂移 ≤±2%
直线性 ≤±5%
WTBF ≥720h/次
响应时间 1分钟
光源寿命(氙灯) 10年
测量范围 0-1000mg/L(邻苯二甲酸氢钾)
0-15000 mg/L(对实际样品) 准确度 ≤10%(与标准方法可比)
b、响应时间短。实现了连续监测。满足环境执法要求。可以监测正常数据,更可不放过任何一个异常数据。
c、由于仪器结构简单,易于清洗,故障率低,少维护。能长期稳定运行。满足总量监测要求,为环境执法,排污
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