大学仪器教学课件(原子光谱与分子光谱)分析.pptVIP

第二章 光分析导论 一、原子光谱 atom spectrum 二、分子光谱 molecular spectrum 例：写出镁原子基态和第一电子激发态的光谱支项 基态：1s22s22p63s2 l 1 0, l 2 0 L 0 S 1/2-1/2 0 2S+1 1 J 0 所以n2s+1LJ为 31S0 第一激发态: 1s22s22p63s13p1 l 1 0, l 2 1 L 1 S 0 ,1 2S+1 1, 3 1 S 0,J 1; 2 S 1,J 2,1,0; 所以n2s+1LJ为 31P1 , 33P2 , 33P1 , 33P0 2. 能级图 3. 共振线 * * 第二节 原子光谱与分子光谱 an introduction to optical analysis atom spectrum and molecular spectrum 一、 原子光谱 原子光谱产生于原子外层电子能级的跃迁，它不但取决于外层电子的运动状态，也取决于电子间的相互作用。 原子的能级通常用光谱项符号来表示 n2S+1LJ n：主量子数；2S+1：谱线多重性符号； L：总角量子数； J ：内量子数 1.光谱项符号 原子外层有一个电子时，其能级可由四个量子数决定： 主量子数 n；角量子数 l；磁量子数 m；自旋量子数 s； 原子外层有多个电子时，其运动状态用主量子数n；总角量子数L；总自旋量子数S；内量子数J 描述； 总角量子数L L ∑ l 外层价电子角量子数的矢量和，两个价电子时 L | l 1+ l2 | ， | l 1+ l2 -1|，······，| l 1 - l2 | L 0，1，2，3，······， 分别用S，P，D，F ······，表示 例：碳原子，基态的电子层结构 1s 2 2s 2 2p 2， 两个外层2p电子： l 1 l2 1； L 2，1，0； 总自旋量子数S ： S ∑ s ；外层价电子自旋量子数的矢量和 S 0 ， 1， 2，······， S 正整数（价电子为偶数） 或 0 ， 1/2，3/2 ，······， S 半整数（奇数） 例：碳原子，基态的电子层结构 1s 2 2s 2 2p 2 ， 两个外层2p电子： S 1 L与S之间存在相互作用；可裂分产生 2 S +1 个能级； 这就是原子光谱产生光谱多重线的原因，称为谱线的多重性； 例：钠原子，一个外层电子，1s22s22p63s1 S 1/2；因此： M 2 S +1 2；双重线； 碱土金属：两个外层电子， 自旋方向相同时， S 1/2 + 1/2 1， M 3；三重线； 自旋方向相反时， S 1/2 － 1/2 0， M 1；单重线； 内量子数J ： 内量子数J取决于总角量子数L与总自旋量子数S的矢量和 J L + S ， L + S － 1 ，······，|L － S| 若 L ≥ S ； 其数值共 2 S +1 个； 若 L ＜ S ； 其数值共 2 L +1 个； 例：L 2，S 1，则 J 有三个值，J 3，2，1； L 0，S 1/2；则 J 仅有一个值 1/2； J 值不同的光谱项称光谱支项： n2S+1LJ 如：钠原子的光谱支项符号 32S1/2； 表示钠原子的电子处于n 3，2S+1 2 S 1/2 ，L 0，J 1/2 的能级状态（基态能级）； 电子能级跃迁的选择定则 一条谱线是原子的外层电子在两个能级之间的跃迁产生的，可用两个光谱项符号表示这种跃迁或跃迁谱线： 例 钠原子的双重D线 Na 5889.96 ; 32S1/ 2 — 32P3/ 2； Na 5895.93 ; 32S1/ 2 — 32P1/ 2； 电子能级跃迁的选择定则 根据量子力学原理，电子的跃迁不能在任意两个能级之间进行；必须遵循一定的“选择定则”： （1）主量子数的变化 Δn为正整数，包括零； （2）总角量子数的变化ΔL ±1；S-P,P-S,P-D,D-F等 （3）内量子数的变化ΔJ 0， ±1；但是当J 0时， ΔJ 0的跃迁被禁阻； （4）总自旋量子数的变化ΔS 0 ，即不同多重性状态之间的跃迁被禁阻； 元素原子可能存在的光谱项及能级跃迁常用能级图来表示。最上面的是光谱项符号；最下面的横线表示基态；上面的表示激发态； 可以产生的跃迁用线连接； 线系：由各种高能级跃迁到同一低能级时发射的一系列光谱线； 元素由基态到第一激发态的跃迁最易发生，需要的能量最低，产生的谱线也最强，该谱线称为共振线 ，也称为该元素的特征谱线； 二、 分子光谱 原子光谱为线状光谱， 分子光谱为带状光