水道水源を対象とした LCMSによるパラコートとジクワットの分析法の开発.pptVIP

LC/MSを用いた水道水源における解離性有機リン系農薬とその分解物の一斉分析法の開発 国立保健医療科学院水道工学部　　　○鎌田 素之, 島崎 大 横浜市水道局 相澤 貴子 東ソー（株） 伊藤 誠治 横河アナリティカルシステムズ（株） 内田 秀明 研究の背景 現在，使用されている有機農薬のうち解離性，イオン性の農薬は他の有機農薬と比べ測定が困難であり，これまで十分な研究な実態調査が行われていない 解離性有機リン系農薬 解離性有機リン系農薬の特性 解離性有機リン系農薬の特性 既往の研究（分析法） HPLCによる研究 FMOC-Cl等の蛍光誘導体化試薬を用い、固相抽出後、 逆相HPLCによる分離を行い蛍光検出器で検出を行う分析法がメイン 既往の研究（前処理法） LC/MSを用いたParaquat, Diquatの分析法 本研究の目的 蛍光誘導体化試薬等を用いず簡便な方法で分離を行うために →陰イオン交換カラムを用いる 煩雑な前処理を必要としない分析法を確立するために →固相抽出等の操作を行わない、直接大量注入による分析法を開発する イオン化条件の検討 環境試料への適用 環境試料の測定結果（全国７浄水場における測定結果） まとめ * * 　水道原水，浄水を対象としたこれらの農薬群の適切な分析法は 　　十分に確立されているとは言い難い 　水道水源における監視農薬プライオリティーリストによる評価 　　→この中で４級アンモニウム系農薬（パラコート，ジクワット）及び 　　　解離性有機リン系農薬（グリホシネート，グリホサート，ホセチル） 　　　は監視プライオリティーが最も高い農薬群であった 　これらの農薬は水溶性が高いため，田畑等に散布された際， 　　水系への流出が懸念され，水道原水に於ける評価を行う必要がある 　水道水質基準の改正に伴い， 　　LC/MSによる分析法検討と迅速かつ簡便な分析法に確立の必要性 Bialaphos Glufosinate MPPA 2-Methylphinicoacetic acid Glyphosate AMPA グリホサート （GLYP） ホセチル （FOSE） グルホシネート GLUF 構造式 分子式（分子量） C5H12NO4P 181 C3H8NO5P 169 C6H18AlO9P3 354 Log Kow -3.92 -3.96 -4.47 水溶解度（mg/L） 1.0×106* 1.20×105 1.20×105 ADI（mg/kg/day） 0.021 0.75 0.88 生産量（t） 152.94 333.95 113.67 毒性 農薬製剤 グリホサートアンモニウム塩液剤 グリホサートイソプロピルアミン塩液剤 グリホサートトリメシウム塩液剤 グリホサートナトリウム塩液剤 MCPAイソプロピルアミン， MDBAイソプロピルアミン， トリクロピル，ビアラホス グルホシネート液剤 イマザピル，DCMU， フラザスルフオン， フルサフルオキサジン ホセチル水和剤 ポリカーバメート， マンゼプ，有機銅 種別 殺菌剤 除草剤 除草剤 用途 畑，果樹園 畑，水田， 果樹園， 非農耕地帯 畑，水田， 果樹園， 非農耕地帯 魚毒性 A類 発ガン性：EPA；C ラット：内分泌系への影響 人体中毒症：けいれん， 意識障害，呼吸麻痺 魚毒性 A類 発ガン性：EPA；C 人体中毒症：眼刺激性， 皮膚刺激性，吐き気 薬剤としての非イオン系 界面活性剤の毒性 魚毒性 A類 発ガン性：EPA；C 人体中毒症：意識障害， 神経障害，精神障害 ＋ Glyphosate FMOC-Cl GLYP-FMOC GC/MSによる研究 MTBSTFA，TFAA-TFE等の誘導体化試薬を用いた分析がメイン Journal of Chromatography A, 907 2001 Condition: 2mL methanol 4mL 0.5M NaOH, 2mL H2O Rinse: 4mL 0.5M NaOH Rinse: 2mL H2O Wash:2mL H2O Elute: 4mL 0.5M HCl in acetonitrile Evaporate and Reconstitute: adjust to pH 3 for LC analysis 水道における日常的なモニタリングにはPS2，C18といった逆相系のカートリッジを利用した固相抽出が主流！ GLYP，GLUF，FOSEを濃縮するに は別途濃縮操作が必要！ Prepare Sample: pH 6-8 Load :25mL sample Paraquat, Diquatについても同様 Waters OASIS Environmental Agrochemica