碳硫元素的异同分析的影响.docVIP

碳硫元素的异同对分析的影响 摘要：根据红外碳硫分析仪的检测原理，通过对碳、硫元素的物理化学性能方面的比较和分析，找出硫比碳测定稳定性差的原因，寻找提高硫元素测定稳定性的方法。 关键词：碳；硫；异同 众所周知，碳硫元素普遍有在于我们生活中，碳元素和硫元素均是非金属元素，它们的电负性相差不大（c:+2.5,s:+2.44）,CO2和SO2。 C+O2=CO2↑ 4Fe3C+13O2=6Fe2O3+4CO2↑ Mn3C+3O2=Mn3O4+CO2↑ 3MnS+5O2=Mn3O4+3SO2↑ 3FeS+502=Fe3O4+3SO2↑ CO2和SO2都是极性分子，具有永久电偶极矩，因而都具有振动、转动等结构，按量子力学分成分裂的能级，与入射的特征波长红外辐射耦合产生吸收。郎伯-比耳定律反应了此吸收规律。 I=IOexp(-〆PL) 式中：I。- I -出射光强 〆 -吸收系数 P -该气体的分压强 L -分析池的长度 测量经吸收后红外光的强度便能计算出相应气体的浓度，这便是红外气体分析的理论根据。红外碳硫分析仪就是利用了CO2及SO2分别在4.26μm和7.4μm处，具有较强的特征吸收带这一特性，通过测量气体吸收光强分析CO2和SO2含量，间接确定被测样品中的碳、硫元素的百分含量[1]。下面探讨一下碳硫元素的异同对分析的影响。 碳硫在钢铁中存在的状态和作用不同 碳在钢铁中主要以两种形式存在：一种是化合碳，即碳以化合形态存在，主要以铁的碳化物和合金元素的碳化物形态存在。例如Fe3C、Mn3C、Cr3C2、WC﹑W2C、VC、MOC、TiC等。另一种是游离碳，例如铁碳固溶体中的碳、无定形碳、石墨碳、退火碳等，统称为游离碳。在钢中，一般是以化合碳为主，游离碳只存在于铁及经退火处理的高碳钢。化合碳与游离碳总和，称为总碳量。红外碳硫分析仪就是测定样品中的总碳量。 碳是钢铁中重要元素，当碳含量增加时其强度和硬度随之增加，而塑性和延展性却随之降低，使钢变脆且难以加工；反之，随着碳含量的减少，钢的韧性得到增强且易于切削加工。而硫在钢铁中是一种有害元素，它以硫化物的状态存在于钢中，主要是MnS。如果含锰量很低，则过量的硫与铁合成FeS。硫化铁与硫化锰都是在热变形时产生裂纹的原因，这种不良性能叫做热脆。此外硫存在于钢内还能使钢的机械性能降低（主要是疲劳极限、塑性和耐磨性）。硫的存在对钢的耐蚀性、可焊性也不利。因此在钢铁中硫的含量总希望越低越好 。一般说来，同一称呼的碳、硫要相差一个数量级。譬如：炼钢中通常把O.O1%称为一只碳，而把O.OO1%称为一只硫。由于硫的含量低，燃烧后生成的SO2绝对量比CO2少，用同样的方法测定误差就大。因此，红外碳硫分析仪中硫池的长度要比碳池长度长一个数量级，分别为3OO毫米和3O毫米。 碳、硫在各种金属中化合物的稳定程度不一样 根据化学热力学的观点用各自处在标准态的稳定单质，在25℃时恒温生成了处在标准态的1摩尔物质所引起的焓变△Hfo 和自由能变化△G fo ，分别称为物质的标准生成热和标准生成自由能，来表示化合物的稳定性，如果化学反应生成物的焓变△Hfo和自由能变化△G fo 小于化学反应物的焓变△H fo 和自由能变化△G fo ，说明有利于化学反应进行。反之，则化学反应不能自发进行。焓变△H fo 和自由能变化△G fo 值越小，化合物热力学稳定性越高。表一中列举了在普钢和助熔剂中碳和硫常见的单质或化合物形式、在燃烧室里燃烧过程中的化学反应方程、焓变和自由能变化、化学反应放出的能量。 表1 碳和硫在普钢和助熔剂中存在形式表[2] 材料 存在形式 焓变△H fo （kcal/mol） kcal/mol） mol） C Mn3 C Fe3C MnS FeS Fe O 1.1 6.O -51.2 -23.9 O C+O2=CO2 Mn3 C+3O2=Mn3O4+CO2 Fe3C+3O2=Fe3O4+CO2 3MnS+5O2=Mn3O4+3SO2 3FeS+5O2=Fe3O4+3SO2 3Fe+2O2=Fe3O4 2SO2+O2=2SO3 -94.245 -3O6.7+(-94.245) -242.4+(-94.245) -3O6.7+3*(-71.748) -242.4+3*(-71.748) -242.4 -88.69 94.245 4OO.945 336.645 122.781 128.648 8O.8 16.942 钨 WC WS W C -9.69 -5O O O 2WC+5O2=2WO3+2CO2 2WS+5O2=2WO3+2SO2 2W+3O2=2W