有机氯农药.docVIP

摘要 有机氯农药是一类由人工合成的杀虫广谱、毒性较低、残效期长的化学杀虫剂。主要分为以环戊二烯为原料和以苯为原料的两大类。以苯为原料的包括 HCHs、DDTs和六氯苯等；以环戊二烯为原料的包括七氯、艾氏剂、狄氏剂和异狄氏剂等。有机氯农药的物理、化学性质稳定，在环境中不易降解而长期存在。 长江中下游地区是我国农业最发达的地区之一，历史上曾生产和使用了大量的HCHs和DDTs等农药。尽管我国从1983年以来禁止或限制生产这些农药，但由于这些污染物的环境持久性，导致其在大气，水体，土壤和生物体等环境介质中广泛存在。近年来，由于林丹和三氯杀螨醇的使用，导致环境中存在新的输入源。此外由于土壤中残留农药的二次释放，可能存在一定的生态风险。有机氯农药简述 1.1 有机氯农药的历史 有机氯农药的历史可以追溯到 1938 年，瑞士科学家 Muller 发现了 DDT 的杀虫作用，并把它成功运用到杀灭马铃薯甲虫上，从那时起，有机氯农药开始被使用。在那个年代，DDT 被认为是最有希望的农药，发明者 Muller 还因此获得了诺贝尔奖。而随着 DDT 的发明和使用的成功，也掀起了研制有机合成农药的热潮。到了 1942年，英法等国又发明了另一种有机氯杀虫剂-六六六(HCH)。1945 年氯丹被发明，1948年七氯，艾氏剂，狄氏剂和毒杀芬等有机氯农药也相继被发明出来，1950 年发明了异狄氏剂和硫丹。1969 年甲氧滴滴涕也被广泛的应用。 由于有机氯农药具有高效、低毒、低成本、杀虫谱广、使用方便等特点，在有机氯农药被相继发明的几十年里，有机氯农药被大范围的运用。但随之而来，有机氯农药的负面影响和作用也逐渐的显现出来，由于有机氯农药非常难于降解，在土壤中可以残留 10 年甚至更长时间之久，且容易溶解在脂肪中。而且由于有机氯农药具有一系列的危害性，对人类会造成一定的危害。有机氯农药在给人类造福的同时，也给人类的生存及生命质量带来了不良影响。认识到了有机氯农药的危害以后，西方国家开始有限制的生产和使用有机氯农药，到 1970 年，瑞典、美国等国就已经先后停止生产和使用 DDT，之后的几年里，其他发达国家也陆续停止了生产[1]。但作为亚洲的农业大国，中国和印度直到 1983年和 1989 年才禁止 DDT 在农田中使用。从有机氯农药在农田中使用直到被禁用的几十年中，全世界大约生产了150 万吨 DDT，970 万吨六六六[2]。 1.2 我国有机氯农药的生产使用情况 有机氯农药在我国的使用是自 20 世纪 50 年代开始的。自 20 世纪 60 年代至 80年代初，有机氯农药的生产和使用量一直占我国农药总产量的 50%以上。20 世纪 70年代，有机氯农药的使用量达到高峰，而到了80 年代初，有机氯农药的使用量仍占总农药用量的78%。在我国曾经大量生产和使用过的有机氯农药主要有DDTs、HCHs、六氯苯、氯丹和硫丹等。 我国使用的有机氯农药主要是 HCHs 和 DDTs，20 世纪 70 年代，两种农药的总产量约占当时全部农药产量的一半以上。其中 HCHs（混合异构体，包括 4 种主要成分，α-、β-、γ-、和 δ-HCH），在我国的产量和使用量都居世界首位。到 1983 年止，累计产量达到了 490 万吨。1983 年禁止 HCHs 在农业上使用后，现在 HCHs 作为农药中间体仍然在国内生产，主要用于防治小麦吸浆虫、飞蝗、荒滩竹蝗等。而 DDTs在我国的历史累计产量也达到了 40 多万吨。且目前还有 DDTs 农药的生产，其主要用于三氯杀螨醇的中间体[3]。 氯丹也是我国生产过的主要有机氯农药之一，它是一种杀虫剂，主要被用于白蚁预防药，它被广泛的用于预防房屋建筑危害、土质堤坝和电线电缆的白蚁，近年来又将其用于绿地和草坪防治白蚁。人们将其撒在庄稼地、建筑物、林场和苗圃里，以控制白蚁和蚂蚁。1997 年人们就停止生产氯丹，但现在不排除有些人可能还在使用储备的氯丹。另一种仍在生产和使用的有机氯杀虫剂是硫丹。硫丹是一种高效广谱杀虫杀螨剂，对果树、蔬菜、茶树、棉花、大豆、花生等多种作物害虫害螨有良好防效。2002年，硫丹的年产量达到 2400 吨。艾氏剂、狄氏剂和异狄氏剂 3 种杀虫剂 POPs 或因未达工业生产规模，或因仅处于研制生产阶段，没有工业化生产[4]。表1-1 显示了我国有机氯农药生产，使用和污染的基本情况。 表1-1 我国有机氯农药生产，使用和污染情况 物质名称 使用和生产量 生态污染情况 DDT 历年累计产量约40多万吨，占国际用量的20%，目前仍有少量生产，主要用于生产三氯杀螨醇和出口 在大多数农田土壤，水体，底泥，粮食作物，蔬菜，动物体内，人体组织均能检出。粮食中超标最高的为新疆，贵州，山东，四川，陕西。范围在0.7%-2.1%。