改性修饰H3PW12O40TiO2光催化降解有机污染物的研究.doc

“国家基础科学人才培养基金-科研训练及科研能力提高”项目 子课题建议书简表 项目名称 改性修饰H3PW12O40/TiO2光催化降解有机污染物的研究 所属领域 无机化学 负责人 刘霞 e-mail 座机电话号码6@ 意 义 和 必 要 性 自1976年Carey发现水中的有机污染物联苯和氧化联苯能够被光催化降解以来，开创了光催化技术在防治环境污染物方面的应用研究。有毒难降解的有机污染物如卤代物、有机染料、农药及炸药废水等对环境造成了严重污染，直接威胁着人类的生存和健康。有机污染物由于化学结构稳定，毒性大，难以降解，在自然界中存在时间长，易在生物体内富集滞留，引发人和动物癌变、畸变和雌性化。用现有的生物技术、物理化学技术都很难处理这些污染物。因此降解有毒难降解有机污染物已经成为治理全球性环境恶化亟需解决的极为重要的课题。 降解有机污染物的方法很多，如生物降解法、化学氧化法、微电解法、超声降解法等，以太阳光为能量来源，光催化降解有机污染物的高级氧化技术受到关注。目前有两类降解有机污染物的光催化剂，一类是半导体光催化剂，如TiO2、CdS、ZrO2等，另一类是多金属氧酸盐（Polyoxometalate，POM）。POM是由两种以上无机含氧酸根缩合而成的POM作为环境友好的催化剂在环境光化学领域引起了广泛的关注POM表现出的类似半导体光催化剂特性，活化分子氧催化降解多种有机污染物，将降解为H2O，CO2和等，且无二次污染。191Rindl最早发现POM具有光敏性质。1984年，Yamase等首次开始了POM光催化化学的研究探讨了W10O324-对于四丁基铵的光催化性质，并对其光催化机理进行了初步探讨。1985年，Hill首次将POM光催化化学应用于降解有机污染物领域研究了W系、Mo系、V系、Nb系和Ta系POM对醇、氨、醚、醛、羧酸、腈、酮、尿素类有机物脱氢反应的光催化性质1989年，Papaconstantinou对于W系、Mo系POM光催化化学进行了总结，并提出了POM光催化降解有机污染物的反应机理。PW12O403-光催化降解4-氯苯酚聚2,4,6-三氯苯酚对氯苯酚及其衍生物阿特拉金（2-氯-4-异丙胺-s-三嗪，CIET）PW12O403?和SiW12O40?光催化迅速降解最终产物为低毒性的氰尿酸 OOOT ，NO3，CO2和Cl?光催化POM光催化剂，已经成为POM光催化。该项目对H3PW12O40/TiO2进行改性修饰，通过向载体TiO2中掺杂非金属 N、S 、过渡金属、稀土元素（La,Y）、或双掺金属氧化物CeO2等制备系列光催化剂。以红外光谱（FTIR）、Ｘ射线衍射（XRD）、Ｎ２吸附、高分辨透射电镜（ＨＲＴＥＭ）等测试手段对所合成催化剂进行结构表征。在365ｎｍ、380ｎｍ、400ｎｍ、420ｎｍ光照下，对甲基橙、刚果红等有机染料及吡虫啉、百草枯农药进行光催化降解，利用正交实验研究负载量，载体类型，焙烧温度，催化剂用量，光强度，降解时间等因素对催化活性的影响，并确定最佳实验条件，确定光降解有机污染物的动力学模型，实现有机污染物的矿化。通过改变波长向可见光区推移，筛选出可见光响应型H3PW12O40/TiO2光催化剂，以期实现可见光下对染料、农药等有机污染物光催化降解。 /TiO2光催化剂 以H3PW12O40/ TiO2为基本骨架，对载体TiO2①非金属掺杂的修饰改性 掺杂能作为填隙原子、置换TiO2晶格氧原子、产生氧空穴的非金属，使其在可见光区产生显著的应答效应，研究掺杂方式、掺杂态电子构型、掺杂量与光催化活性关系，以期发现最佳的或新的非金属掺杂的可见光光催化剂。②掺杂过渡金属离子掺杂能在TiO2禁带引入施主或受主等杂质能级的过渡金属离子，使得TiO2能对较长波长的光子产生响应，拓宽TiO2对光的利用区域。研究掺杂制备方法、掺杂方式、掺杂量、光照强度与光催化活性的关系，以期获得金属掺杂的可见光光催化剂。③掺杂金属氧化物或金属硫化物掺杂窄带隙的金属氧化物或金属硫化物，实现电荷的有效及长期分离，从而提高光催化剂的量子效率，获得最佳的光催化效果。 ⑵ 表征：利用元素分析、X射线粉末衍射（XRD）、电子显微镜（EM）、BET比表面积测定、孔结构表征、电子光谱（UV）、荧光发射光谱（PL）、红外光谱技术（IR）、X光电子能谱（XPS）等方法进行表征。 ⑶光催化降解有机污染物的研究 在不同波长段下，对有机染料（甲基橙、罗丹明B）和农药（吡虫啉、百草枯）进行光催化降解。 在可见光或太阳光下，分别从光照强度、光照时间、催化剂用量、负载量、溶液的酸度及POM和载体表面相互作用关系等因素对光催化活性的影响进行研究。通过降解反应的速率、反应级数和降解半衰期等动力学参数，确定光催化降解的动力学方程和作用机制。 研 究 计 划 及