NH3-TPD做法汇总.doc

脱硝催化剂的活性与表征测试方法总结 1.NH3-SCR活性测试 2.抗水，抗硫实验 一．活性测试 3. NO氧化实验 4.动力学区实验 NH3-SCR活性测试 NH3-SCR活性测试4NH3+4NO+O2＝4N2+ 6H2O 有利于扣除空气中的二氧化碳和水蒸汽的红外信号，有利于得到“干净”的样品红外光谱。 抗水，抗硫实验 在实际的烟气之中含有一定量的二氧化硫（SO2）和水蒸气（H2O），即使经过脱硫装置后，烟气中仍然存在低浓度的SO2。烟气中的SO2和H2O能够影响SCR催化剂的脱硝性能，甚至造成催化剂的失活。基于催化剂的活性测试实验方案，在进气中添加一路SO2/He标准气模拟烟气中的SO2模拟烟气中的SO2。水蒸气的注入方法是将O2/He这路气体通过装有去离子水的洗气瓶，通过加热得到需要的水蒸气浓度。 实验步骤为：在对催化剂进行预处理与常温吸附饱和后，首先以5℃/min的升温速率升至300摄氏度，待反应稳定1h。然后通入SO2气体或H2O，监测反应器出口NOX浓度的变化。最后通入SO2气体或H2O达6 h后，停止SO2气体或H2O通入，然后稳定2 h，观察催化剂NOX转化率的变化。 3. NO氧化 在SCR反应进行中，等摩尔量的NO和NO2同时存在时发生的催化还原反应，其反应速率比标准SCR反应快得多，此时反应遵循反应式：2NH3+NO+NO2＝N2+ 3H2O ,该反应被定义为快速SCR反应。在NO和NO2同时存在的气体条件下，快速SCR反应与标准SCR反应同时发生，并且在180CO以上起支配作用，起反应速度比标准SCR反应速度快10倍。 因此，采用程序氧化 (Temperature-programmed oxidation，TPO)技术表征催化剂催化氧化NO的能力。 实验步骤为: 称取一定量的催化剂在°C预处理1h。降至室温后，通入含NO+O2的流100 mL/min)。待催化剂吸附NOx饱和后，以5°C/min的升温氮氧化物气体分析仪赛默飞世尔在内扩散区，反应速率提高可以采用减小催化剂颗粒和改变孔结构方法，不变表观活化能，使用足够小催化剂颗粒且催化剂无孔时，内扩散就消失，发生本征动力学区向外扩散区的直接过渡对于内扩散问题，常用的方法是同一批催化剂取不同粒径的样品，测在不同催化剂粒径样品上的转化率。一般随粒径减少，转化率上升到一极限值用与这一极限值相应的粒径的催化剂研究，即可认为排除内扩散干扰 ③最后选择在某个恒定温度下（此温度的选取一般要求其转化率在%15以下）监测反应器出口浓度，进而计算转化率随催化剂目数的变化关系。 例如，当NOx转化率随着催化剂目数的增加（即粒径的减小）逐渐增加，在目数为80~100目时达到最大值，进一步减小催化剂的粒径，NOx转化率基本保持不变，认为当催化剂粒径在80~100目之间及以下时内扩散可以消除，确定使用100~200目催化剂进行后续试验。 Ⅱ.外扩散的消除实验 在外扩散区，反应速率与流体的线速度有直接的函数关系。对于外扩散对催化反应速率的干扰，可以在随反应物流变化而增减催化剂的用量相同停留时间根据对转化率的影响判断 ①选取排除内扩散后所得到的一定目数的催化剂装入反应管中，用氦气进行预处理。 (然后待反应管降到室温后，用一定浓度的反应气（NO+NH3+O2+HE）对催化剂进行常温吸附，打开NOX分析仪，监测反应器出口NOX浓度，待浓度数值稳定后，记下数值。 ③最后选择在某个恒定温度下（此温度的选取一般要求其转化率在%15以下）监测反应器出口浓度，进而计算转化率随流量变化的关系。 Ⅲ.反应速率的测定 所谓速率是指单位时间及单位反应空间（包括催化剂量）内某一反应物消耗或某一产物生成的质量α[NH3]β[O2]γ 各反应物种O2浓度大大过量，NH3吸附较强，因此认为上述反应为准一级反应，则其反应速率方程可以写为r=k[NO]Q总/Wmol·s-1·g-1；Cin为室温下NOx浓度，mol·m-1；Cout为反应温度下NOx浓度，mol·mL-1；Q总为反应气体总流量，mL·min-1；w为催化剂质量，g。 反应速率实验进行的条件为：选择的催化剂的目数为排除内扩散之后的目数，气体总流量为排除外扩散所得到的流量，一定的配气浓度，以及一定的空速。 具体实验步骤为： 催化剂先在50 mL/min的高纯He中200 ℃下预处理0.5 h。 然后