配合物的结构及异构现象解析.doc

配合物的结构及异构现象 配位数与配位多面体 配位多面体：把围绕中心原子的配位原子看作点，以线按一定的方式连接各点就得到配位多面体。用来描述中心离子的配位环境。 1、配位数为2 理想构型为直线型结构，大多限于Cu(I)、Ag(I)、Au(I)和Hg(II)的配合物。 如：[Ag(NH3)2]+ 2、配位数为3 理想构型为等边三角形结构。 如：[HgI3]? 3、配位数为4 1）四面体构型 2) 平面正方形构型 [NiCl4]2? [Ni(CN)4]2? [Zn(NH3)4]2+ [Pt(NH3)4]2+ 4、配位数为5 1）三角双锥构型 2) 四方锥构型 [Fe(CO)5] [InCl5]2? [CuCl5]3? 5、配位数为6 八面体构型 三棱柱构型 [Co(NH3)6]3+ Re(S2C2Ph2)3 6、配位数为7 1）五角双锥构型 如 [ZrF7]3? 2）单面心三棱柱构型 3）单面心八面体构型 7、配位数为8 1）四方反棱柱。如 [Sr(H2O)8]2+ 2）三角十二面体。如 [Co(NO3)4]2- 8、配位数大于8的情况多出现在镧系及锕系金属配合物中。 为什么? 几何异构现象 (geometrical isomerism) 几何异构：由于配体在空间的位置不同而产生的异构现象。 1．平面正方形配合物 1）[Pt(NH3)2Cl2] 顺式 反式 2）[Pt(NH3)(py)ClBr] 平面正方形配合物几何异构体数目 配合物类型 MA4 MA3B MA2B2 MA2BC MABCD 异构体数目 1 1 2 2 3 2．八面体构型的配合物 [Co(NH3)4Cl2]+的几何异构体： 有两种几何异构体： 顺式（绿色） 反式（紫色） [Rh(py)3Cl3]： 面式（facial） 经式（meridional）） [Co(en)2Cl2]+ (en = H2NCH2CH2NH2）： 反式 顺式 八面体配合物几何异构体数目 类型 MA6 MA5B MA4B2 MA3B3 MA4BC 数目 1 1 2 2 2 类型 MA3B2C MA2B2C2 MABCDEF 数目 3 5 15 3、几何异构体的鉴别方法 1）偶极矩 偶极矩：μ= q x l 如： 例：Pt(II)配合物的偶极矩(Debye)： 顺式 反式 [Pt(NH3)2Cl2] 8.7 0 2）红外光谱 cis-[PtCl2(NH3)2] trans-[PtCl2(NH3)2] cis-[PtCl2(NH3)2] trans-[PtCl2(NH3)2] 3）紫外-可见光谱法 cis-和trans-[Co(en)2Cl(NO2)]+的紫外-可见光谱 4) X射线衍射法 可确定原子在空间的三维坐标。 旋光异构现象(optical isomerism) 1、旋光异构及其与对称性的关系 1）旋光异构体（对映异构体）： CHClBrI。