配位化合物与配位平衡解析.ppt

10.1 配合物的基本概念 10.2 配合物的同分异构现象 10.3 配合物的化学键理论 10.4 配位平衡 10.1 配合物的基本概念一. 配合物的形成 二. 配合物与“简单化合物”和复盐的差别 四. 配合物的组成 续 （一）中心离子（或中心原子）——又称“配合物形成体”。通常是金属离子和中性原子，也包括H、B、Si 、 P 、 As。 K4[Fe CN 6] Ni CO 4 [SiF6]2- [BF4]- [PF6]- 单齿配体的分子结构 双齿配体和多齿配体的分子结构 多齿配体 乙二胺四乙酸根 EDTA4- 左、中 及其配合物[M EDTA ]n-4的分子结构（右） （三）配位数（Coordination number, C.N.）1. 定义：配合物分子中，直接与同一中心离子 原子 成键的配位原子的数目, 称为中心离子 原子 的配位数。 卟吩 porphine, 左 脱去2个H+后,可与Fe2+配位,形成血红素主要成分;血红素 亚铁原卟啉 Heme-O2结构 右 : C.N. Fe2+ 6 血红素 Heme, 是Fe2+-卟啉配合物 a 和血红蛋白 hemoglobin b 叶绿素— Mg2+卟啉配合物结构 左 ; 叶绿素吸收光谱 中, 绿线;太阳光可见区能量曲线:红线 和绿叶 右 2. 多核配合物: 分子中有多于1个中心原子 离子 的配合物 H2 N / \ [ NH3 4Co Co NH3 4]4+ \ / N H2 一些配体的名称 配体 无机化学 配位化学 CO 一氧化碳 羰基 OH- 氢氧根离子 羟基 NO2- 亚硝酸根 硝基 ONO- 亚硝酸根 亚硝酸根 SCN- 硫氰酸根 硫氰酸根 NCS- 异硫氰酸根 Cl- 氯离子 氯 一些配体的英文命名法 一些金属配阴离子的英文命名法 一. 结构异构 原子间连接方式不同引 起的异构现象 （键合异构，电离异构， 水合异构，配位异构……） 1 键合异构 右图 ： [Co NO2 NH3 5]Cl2 硝基, 黄褐色, 酸中稳定 左 [Co ONO NH3 5]Cl2 亚硝酸根, 红褐色, 酸中不稳定 右 2 电离异构： [Co SO4 NH3 5]Br [CoBr NH3 5] SO4 一. 结构异构（续） 3 水合异构 外界水的数目不同 ： [Cr H2O 6]Cl3 紫色 [CrCl H2O 5]Cl2 ·H2O 亮绿色 [CrCl2 H2O 4]Cl ·2H2O 暗绿色 4 配位异构： [Co en 3][Cr ox 3] [Cr en 3][Co ox 3] 二．立体异构 配体在空间排列位置不同引起的异构现象. （一）空间几何异构 　教材p.237－239： 　表10-4，表10-5，表10-6 （二）旋光异构（光学异构） 　教材p.240－241． （一）空间几何异构 顺反异构 例1. 正方形配合物MA2B2， 如 PtCl2 NH3 2 顺、反异构体 ： A B B A ╲ ╱ ╲ ╱ M M ╱ ╲ ╱ ╲ A B A B 顺式 cis - PtCl2 NH3 2 右上 反式 trans - PtCl2 NH3 2 右下 极性 ? ? 0 ? 0 水中溶解度 0.2577 0.0366 g / 100 g H2O 反应性 + Ag2O + C2O42- + Ag2O + C2O42- → 生成草酸配合物 → 不生成草酸配合物 cis-[Pt NH3 2Cl2]与DNA的作用 （一）空间几何异构  cis-[Cr NH3 4Cl2]+, trans-[Cr NH3 4Cl2]+ cis-[Co NH3 4Cl2]+ trans-[Co NH3 4Cl2]+ （一）空间几何异构（续） 例4. 八面体配合物MA2B2C2， 如: PtCl2 OH 2 NH3 2 [二氯?二羟?二氨合铂 IV ], 5 种异构体： C C C A | B A | C C | B ╲ ╱ ╲ ╱ ╲ ╱ M M M ╱ ╲ ╱ ╲ ╱ ╲ B | A B | A B | A C B A 全 反 A 反 B 反 例4. 八面体配合物MA2B2C2 如: [PtCl2 OH 2 NH3 2]二氯?二羟?二氨合铂 IV 5 种异构体（续） C C A | B A | C ╲ ╱ ╲ ╱ M M ╱ ╲ ╱ ╲ A | B A | B C B C 反 全 顺 其中,仅全顺异构体有旋光异构现象. （一） 空间几何异构（续） 见教材p.239