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第八章 脂肪胺 胺的鉴别 胺的合成 季铵碱的热消除 氮氧化物的热消除 重氮甲烷与叠氮化合物 ?-氨基醇的Pinacol重排 8.1 结构与命名 1.结构 2.命名 3.酸碱性 A. 酸性 8.2 物理性质 形成分子间氢键的能力为:酸醇胺。 相同分子量的胺的沸点:1级2级3胺。 胺的溶解度为:C1~C4脂肪胺与水互溶,如甲胺、乙胺、二甲胺为气体。C5以上则微溶于水。 Hinsberg反应——鉴别胺的级别 通过胺与对-甲基苯磺酰氯反应的产物是否溶于NaOH和HCl来判断胺的级别 8.4 化学性质II——氧化反应 8.5 化学性质III——与亚硝酸反应 1.3级胺与HNO2反应 2.2级胺与HNO2反应 3.1级胺与HNO2反应——生成重氮盐 ?-氨基醇的Pinacol重排 8.6 化学性质IV——消除反应 1. 季胺碱的热消除 反式共平面的Hoffmann消除 2. 氮氧化物的热消除——Cope消除 顺式的Hoffmann消除 8.7 重氮甲烷的性质 1. 重氮甲烷(CH2N2) b. 与醛酮的反应——增加一个碳的酮 机理 d. 1,3-偶极环加成 8.8 胺的合成 1. 催化加氢 2.硝基还原 * * B. 碱性 电子效应:推电子基团对碱性提高有利; 空间效应:空间阻碍大对碱性提高不利; 溶剂效应:RNH3+易溶于水有利于碱性提高 碱性:2级3级1级NH3芳香胺 8.3 化学性质I——烷(酰)基化 a. 与活泼氢的反应——甲基化 恢复C=O;-R2(H)迁移;放出N2 同步完成
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