沉淀滴定法课件解析.pptVIP

第七章 沉淀滴定法 Precipitation Titrametry 沉淀不完全（Ksp不足够小） 沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重 沉淀的组成不恒定 合适的指示剂少 达到沉淀平衡的速度慢 共沉淀现象严重 §7-1 沉淀滴定法概述 沉淀滴定法的原理：以沉淀反应为基础 沉淀滴定法应用较少的主要原因： 应用最多的沉淀滴定：银量法 沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小。 （2）反应迅速、定量。 （3）沉淀的吸附作用不能影响滴定结果及终点判断。 （4）有适当的指示终点的方法。 摩尔法 指示剂—— 佛尔哈德法 指示剂—— 法扬司法 指示剂—— §7-2 银量法滴定终点的确定及滴定条件 银量法的定义：用AgNO3标准溶液直接滴定被沉淀的物质 (直接法); 在待测试液中先加入一定过量的硝酸银标准溶液，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgNO3溶液 (间接法) 银量法的分类： 吸附剂 应用： 可用于测定Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还可以测定进过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。 摩尔(Mohr)法 —测定Cl-和Br- 指示剂：K2CrO4 滴定剂：AgNO3 sp: ep: 实验确定 [ ] [ ] 1 5 10 sp L mol 10 25 . 1 10 56 . 1 K Cl Ag - - - - + · = = = = · · [ ] ( ) [ ] 1 5 3 12 2 4 4 2 sp L mol 10 24 . 4 10 5 10 9 CrO CrO Ag K Ag - - - - - + = = = · · · · 摩尔法的测定条件：酸度; pH 6.5 ~10.5 (NH3存在时：pH 6.5 ~7.2) 摩尔法的优点：可测定Cl-、Br-（直接、简单、准确）; 能否可测Ag+（?） 摩尔法的缺点：干扰大（生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、Mm(OH)n等）；不可测I-、SCN- （滴定剂） （被测物） K=208 达到6×10-6 mol/L 显红色 （指示剂） 佛尔哈德(Volhard)法 佛尔哈德返滴定法测定X-（Cl-、Br-、I-、SCN-）： 过滤除去AgCl ?（煮沸、凝聚、滤、洗） 加硝基苯（有毒），包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep，称为改进的Volhard法 佛尔哈德返滴定法测定Cl-时应采取的措施： 佛尔哈德法的应用条件： 酸度 0.3 mol/L的HNO3介质，防止 Fe3+水解，弱酸盐不干扰 测I-，应先加AgNO3，后加Fe3+（?） 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去 法扬司(Fajans )法 以Ag+滴定Cl-为例: 指示剂 FIn- sp前 sp后 荧光黄（fluorescein） 被吸附后结构变形而变色 - Cl AgCl · · + Ag AgCl 增大沉淀的比表面，加保护胶体(糊精) 合适的酸度 (pH 7-10) 避光滴定 胶体对指示剂的吸附能力应略低于被测离子的吸附能力 沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力： I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄 法扬司法的应用条件： 滴定过程中颜色变化 滴定前 滴定中 滴定终点 指示剂 pKa 测定对象 滴定剂 颜色变化 滴定条件/pH 荧光黄 ~7 Cl- Br- I- SCN- Ag+ 黄绿 粉红 7~10 二氯荧光黄 ~4 Cl- Br- I- Ag+ 黄绿 粉红 4~10 曙红 ~2 Br- I- SCN- Ag+ 粉红 红紫 2?10 法扬司法的常用吸附指示剂： 荧光黄 二氯荧光黄 四溴荧光黄 (曙红) 法扬司法的吸附指示剂结构式： 混合离子的沉淀滴定 在沉淀滴定中，两种混合离子能否准确进行滴定取决于两种沉淀溶度积（Ksp)比值的大小。 例如：用AgNO3滴定I-和Cl-混合溶液时，首先达到AgI的溶度积析出沉淀，当I-定量沉淀后，随着[Ag+]升高析出AgCl沉淀，在滴定曲线上出现两个明显突越，当Cl-开始沉淀时， I-和Cl-浓度的比值为： 即当[I-]降至[Cl-]的千万分之五是，开始析出AgCl沉淀，在这种情况下，理论上可准确进行分别滴定。 但因为I-被AgI沉淀吸附，在实际工作中产生一定的误差。 若用AgNO3滴定Br-和Cl-的混合溶液时， 即当降至的千分之三时，同时析出两种沉淀，显然无法进行分别滴定，只能滴定它们的合量。 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制 NaCl标液标定 NaCl－工作基准