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沉淀滴定法 沉淀滴定法概述 银量法滴定终点的确定 银量法标准溶液的配制 沉淀滴定法概述 沉淀滴定法概述 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定分析法称为沉淀滴定法。 例如：AgNO3滴定NaCl 沉淀滴定法概述 沉淀滴定法对沉淀反应的要求 1.沉淀的组成恒定，溶解度小。 2.反应速度快，反应定量完成。 3.有适当的方法确定滴定终点。 目前应用较多的是：生成难溶银盐（AgX;AgCN;AgSCN）的反应。 沉淀滴定法概述 银量法 利用生成难溶银盐反应的沉淀方法称为银量法。 Ag+ + Cl- AgCl ? Ag+ + SCN- AgSCN ? 银量法分类 1 :摩尔法 K2CrO4 ； 2 :佛尔哈德法 NH4 Fe SO4 2 ； 3 :法扬司法 吸附指示剂） 沉淀滴定法概述 银量法的滴定方式 1.直接法 AgNO3滴定X- Cl-;Br- Ag+ + Cl- AgCl ? SCN-滴定Ag+ SCN- + Ag+ AgSCN ? 沉淀滴定法概述 2.间接法（返滴法） 沉淀滴定法概述 滴定曲线 沉淀滴定法概述 沉淀滴定法概述 银量法滴定终点的确定 银量法滴定终点的确定 摩尔法 佛尔哈德法 法扬司法 银量法滴定终点的确定 摩尔法 以K2CrO4为指示剂的银量法。 1.测定原理 标准溶液：AgNO3 指示剂： K2CrO4 银量法滴定终点的确定 2.滴定条件 溶解度：Ag2CrO4 AgCl 沉淀顺序： a: AgCl b: Ag2CrO4 1 K2CrO4用量 K2CrO4黄色； AgCl 白色， Ag2CrO4 （砖红色） 银量法滴定终点的确定 当［ K2CrO4 ］过大时，终点过早出现，且溶液的应色过深，影响终点的观察； 当 ［ K2CrO4 ］过小时，导致［Ag+］过量，终点延迟。 银量法滴定终点的确定 银量法滴定终点的确定 K2CrO4理论用量： ［ K2CrO4 ］＝5.8×10-2mol?L-1 实际使用中： ［ K2CrO4 ］＝5.0×10-3mol?L-1 引入的误差：空白试验消除 银量法滴定终点的确定 （2）酸度 适宜的酸度条件：中性或弱碱性 pH＝6.5～10.5 碱性介质中 ：pH ? Ag+水解： 银量法滴定终点的确定 酸性介质中：pH ? ［ K2CrO4 ］ ? 2H++2CrO42- 2 HCrO4- Cr2O72-+H20 生成Ag2CrO4 ?时： ［Ag+］ ? 产生正误差。 银量法滴定终点的确定 NH4+存在时：中性；pH＝6.5～7.2 pH ?： NH4++OH- NH3 + H20 Ag+ ＋ 2NH3 ＝ Ag NH3 2+ [Ag+ ] ? ?产生正误差。 银量法滴定终点的确定 3 沉淀的吸附现象 AgCl沉淀吸附Cl－,终点提前：负误差 可以通过滴定时剧烈摇动来消除。 AgI；AgSCN对I－，SCN-的吸附作用很强，剧烈摇动不能消除。 摩尔法适合于测定： Cl－和Br－ 银量法滴定终点的确定 3.干扰 a 与Ag+作用的阴离子干扰滴定，如PO43-,SO32-,AsO43-,S2-,CO32-,C2O42- 等 b 与CrO42- 作用的阳离子干扰测定，例如Ba2+、Pb2+等。 c 有色离子的存在干扰终点的观察，例如：Cu2+、Co2+、Ni2+等。  银量法滴定终点的确定 4.应用 a. 直接滴定: 可准确测定Cl-、Br-; 测定I-和SCN-时,由于AgI和AgSCN对构晶离子强烈吸附作用,使终点变色不明显, 误差较大。 b. 用于测定Ag+  银量法滴定终点的确定 佛尔哈德法 1.测定原理 ?a 指示剂 （NH4）Fe SO4 2 ?b 滴定剂 KSCN、NaSCN 、NH4SCN 、 ?c 测定物质 Ag+、X- X卤素离子） ?d 反应介质 酸性介质 Fe3+易水解（弱酸性介质中） 银量法滴定终点的确定 2. 指示剂作用原理 滴定反应 ： Ag+ +SCN- ＝ AgSCN↓ 白色 Ksp,AgSCN 1.0×10-１２ 指示剂反应： Fe3+ + SCN-　＝ FeSCN2+ 红色 K 138 银量法滴定终点的确定 3、滴定方式 直接滴定　测定Ag+。 返滴定 测定Br-、I-、Cl- 、 SCN- 银量法滴定终点的确定 银量法滴定终点的确定 沉淀的转化及其消除： AgCl ＋SCN－＝AgSCN＋Cl － 消除 （1）用KSCN滴定前过滤除去AgCl （2）在滴定前，加入硝基苯，覆盖在AgCl表面，阻止沉淀的转化。 银量法滴定终点的确定 4、指示剂用量 当［Fe3+］过大时，其黄色会干扰终点的观察； 当［Fe3+］过小时,［S