第三章输运现象与分子动理学理论地非平衡态理论演示文稿.pptVIP

§3.2 扩散现象的宏观规律 当物质中粒子数密度不均匀时，由于分子的热运动使粒子从数密度高的地方迁移到数密度低的地方,这种现象就是扩散。 eg：不会发生化学反应的氧气与二氧化碳的扩散 CO2 O2 O2+CO2 O2+CO2 抽去隔板经足够长时间后，两气体均匀分布于两容器中，且： 扩散现象出现时存在宏观粒子流， 是非平衡现象， 也是一种物质的输运现象 §3.2.1 菲克定律 自扩散与互扩散 一、自扩散与互扩散 实际的扩散过程都是较为复杂的，常和其他输运过程伴随着发生。 1. 互扩散： 发生在混合物质成分中，是由于物质各成分的空间分布不均匀而造成的各组分分子从高密度区向低密度区迁移的现象 纯扩散过程必须是在密度均匀、压强均匀的条件下进行的。 纯扩散一般分为两种：自扩散和互扩散。 由于发生互扩散的各组分分子的大小、形状不同，因而他们的扩散速率、能力也各不相同。 在扩散过程中，同类分子的相互碰撞不会改变这些分子原来的输运规律，但当大分子与小分子相互碰撞时，小分子的运动方向较容易发生偏转甚至被折回，从而影响到它的输运规律。 是使发生互扩散的两种粒子的差异尽量变小，使它们相互扩散的速率趋于相等的扩散过程. 2. 自扩散 自扩散是互扩散的一种特例。 2. 自扩散 eg: ① 同位素间的互扩散 ② CO、N2 的互扩散 二、菲克定律： 1. 分子数密度梯度矢量： 设扩散粒子的数密度n只沿一维方向变化(如z方向)，即：n=n(z)。 则定义分子数密度梯度矢量： 大小： 方向： 沿z轴方向，且 分子数密度梯度与z同向 分子数密度梯度与z反向 即： 分子数密度梯度总是指向分子数密度 n 增加的方向。 (一) 菲克定律： 2. 菲克定律： 设dA为与z轴垂直的小面元。 实验表明： dt 时间内通过dA面净的向z轴方向运动的分子数 dN 与 dn／dz 成正比，与dA、dt 也成正比。则有： 定义粒子流密度为单位时间通过单位面积的粒子数，用JN表示，则： ——菲克定律 3. 说明： ⑴ 菲克定律是法国生物学家菲克于1855年提出的。 ⑵ 公式中的负号表示粒子向着粒子数密度减少的方向扩散。 ⑶ 扩散粒子流密度JN ，下标N表示输运的是粒子数。 ⑷ 比例系数D 称为扩散系数， 单位：m2/s 且 JN 处处相等，则： 扩散粒子的分子质量 流体截面积 反映了单位时间扩散的总质量与密度梯度d?／dz的关系 ——菲克定律的第三种数学表达式 ⑹ 菲克定律也可以用于互扩散： 若dt 时间输运的扩散粒子1的质量为dM1，则： 扩散粒子1的密度梯度 扩散粒子1在粒子2中的一维互扩散系数 ⑸ 设截面A⊥扩散方向 , (二) 扩散系数D 扩散系数的大小反映了扩散过程的快慢，即反映了粒子的扩散能力。 常温常压下 大多数气体： 低黏度液体： 固体： 注意: 对气体来说，当压强很低时的扩散与上述扩散不同。属于克努曾扩散或称为分子扩散，eg：气体透过小孔的泻流就属于分子扩散 . 例1：两个容器的体积都为V，用长为L、截面积A很小（LA<<V） 的水平管将两个容器相联通，开始时左边容器中充有分压为 P0的一氧化碳和分压为 P-P0 的氮气所组成的混合气体，右边 容器器中装有压强