第二篇大气环境化学第1-2章合编.ppt

第一章 光化学烟雾的形成过程和机理 一、光化学烟雾概述 2、光化学烟雾的化学特征 ?? 光化学烟雾的特征是烟雾呈蓝色，具有强氧化性，能使橡胶开裂，剌激人的眼睛，伤害植物叶子，并使大气能见度降低。 3、光化学烟雾的形成条件 ①污染源条件——NO2、碳氢化合物存在 ②太阳辐射条件——光化学反应（起始反应） ③地理位置、天气条件——晴天、高温、有逆温 4、光化学烟雾的日变化规律 光化学烟雾在白天生成，傍晚消失，污染高峰出现在中午或稍后。 清晨大量的碳氢化合物和NO由汽车尾气及其他源排入大气。由于晚间NO氧化的结果，已有少量NO2存在。当日出时，NO2光解离提供原子氧，然后NO2光解反应及一系列次级反应发生，·OH基开始氧化碳氢化合物，并生成一批自由基，它们有效地将NO转化为NO2，使 NO2浓度上升，碳氢化合物及NO浓度下降；当NO2达到一定值时，O3开始积累，而自由基与NO2的反应又使NO2的增长受到限制；当NO向NO2转化速率等于自由基与NO2的反应速率时，NO2浓度达到极大，此时O3仍在积累之中； 当NO2下降到一定程度时，就影响O3的生成量；当O3的积累与消耗达成平衡时，O3达到极大。 二、 光化学烟雾反应机理 ?丙烯的氧化反应为： 大气中HO2．自由基的来源 ??HO2·的主要来源是大气中甲醛(HCHO)的光分解： ???????HCHO + hν → H·+