第5章配位滴定法汇总.ppt

1.定义： 由提供孤电子对的配位体与接受孤电子对的中心原子(或离子)以配位键形成的化合物称配位化合物，又称络合物。 3.配离子和配合物的命名 (1)配离子的命名： 配位数→配位体→合→中心离子→化合价(罗马数字) [Ag(NH3)2]+ 二氨合银(Ⅰ)离子 [Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(Ⅱ)离子 [Fe(CN)6]3- 六氰合铁(Ⅲ)离子 [Fe(CN)6]4- 六氰合铁(Ⅱ)离子 (2)配合物的命名: (a)配离子为阳离子：外界离子→化→配离子 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Ag(NH3)2]Cl 氯化二氨合银(Ⅰ) [Zn(NH3)4](NO3) 2 硝酸四氨合锌(Ⅱ) [ Cu (H2O)4 ]SO4： 硫酸四水合铜(Ⅱ) 生活中的配合物： 叶绿素是含有镁离子的配合物。 血液中输送氧的血红素是含有Fe2+的配合物。 维生素B12是含钴的配合物。 大海里面的藻类以及人体中的酶（生物催化剂）都是含有配合物的物质。 §5.1 概述 滴定剂（配位剂）： 氨羧配位剂 胺羧试剂的特点： §5.2 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 2．EDTA在水溶液中的存在形式 EDTA在水溶液中的六级离解平衡： H6Y2+ H5Y+ + H+ H5Y+ H4Y + H+ H4Y H3Y- + H+ H3Y- H2Y2- + H+ H2Y2- HY3- + H+ HY3- Y4- + H+ EDTA的性质 5.2.2 EDTA与金属离子的配合物 表5-1 EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数（ 溶液离子强度 I = 0.1 mol·L-1，温度 293 K ） 稳定常数具有以下规律： §5.3 外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响 EDTA的酸效应：由于H+离子与Y4-离子作用而使Y4-离子参与主反应能力下降的现象 酸效应系数αY(H) 酸效应的大小。 溶液中氢离子浓度越大，酸效应越大，则酸效应引起的副反应越严重。 表5-2 不同pH时的 lgαY(H) 讨论： 5.3.4 条件稳定常数 溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面： 1、最小pH的计算： 酸效应曲线（林旁曲线） 例: §5.4 滴定曲线 在络合滴定中，被滴定的是金属离子，随着络合滴定剂的加入，金属离子不断被络合，其浓度不断减小，在化学计量点附近，金属离子浓度如何变化对滴定分析结果影响显著，了解其变化规律对络合滴定分析的理解极其重要。 络合滴定与酸碱滴定相似，大多数金属离子M与Y形成1:1型络合物，根据软硬酸碱理论，M为酸，Y为碱，与一元酸碱滴定类似。 §5.4 滴定曲线 用0.02000mol/L EDTA标准溶液滴定20.00ml 0.0200mol/L Ca 2+溶液，计算在 pH=10.00时化学计量点附近的pCa值。 解：pH值等于10.00时滴定曲线的计算：CaY 2-配合物的K CaY=10 10.69 从表查得pH=10.00时， lgαY(H) =0.45， 所以 lgK’ CaY=lgK CaY- lgα Y(H) =10.69 -0.45 =10.24 1、滴定前 体系中Ca2+过量： [Ca 2+ ]＝0.02000mol·L-1 ∴ pCa＝-lg[Ca 2+ ]＝-lg0.02＝1.70（起点） 2、化学计量点前 设已加入EDTA溶液19.98 ml(-0.1%)，此时还剩余Ca 2+溶液0.02ml， 所以 [Ca 2+ ]＝ ＝1.0×10 -5 mol·L-1 pCa＝5.00 3、化学计量点时 Ca2+与EDTA几乎全部络合成CaY 2-络离子： [CaY 2-]= = 1.0×10 -2 mol·L -1 因为[Ca 2+ ]＝[Y]＝ｘ mol·L-1 即 = 10 10.24（生成反应） Ｘ=[Ca 2+ ]＝7.58×10 -7 mol·L -1, pCa=6.12 化学计量点后：滴定剂Y过量 设加入20.02ml EDTA (+0.1%)溶液，此时EDTA溶液过量0.02 ml，所以 [Y]＝ ＝1.0×10 -5 mol·L -1