第5章配位反应-副本汇总.ppt

二、 配位化合物的化学式及命名 价键理论 (VBT) 2、累积稳定常数 2、金属离子的配位效应及其副反应系数?M 三、条件稳定常数 第5章 配位反应 5.1????配位化合物的基本概念 5.2 配合物的价键理论 5.3 晶体场理论 5.4 螯合物 5.5 配合物的离解平衡 5.6 配合物的重要性 实验证明: [Cu (NH3)4 ]2+ Cu2++4NH3 平衡时： v配位 = v离解 一、配合物的稳定常数 1、稳定常数 Kf Kd 称为配离子的不稳定常数。Kd越大，配离子越易离解。 反应： Cu2+ + 4NH3 [Cu (NH3)4 ]2+ K稳 称为配离子的稳定常数，Kf 越大，配离子越稳定。 平衡时 配位反应 ： Ag+ + 2CN- = [Ag(CN)2]- K稳 若MXn在溶液中有逐级配位现象， MXn的逐级形成过程和有关常数如下： M＋X=MX 一级稳定常数 k1=[MX]/([X][M]) MX＋X =MX2 二级稳定常数 k2=[MX2]/([MX][X]) …… …… …… MXn-1＋X =MXn n级稳定常数 kn=[MXn]/([MXn-1][X]) 1级累积稳定常数 β1 = k1 = [MX]/([X][M]) 2级累积稳定常数 β2 = k1k2= [MX2]/([M][X]2) M＋2X = MX2 …… …… n级累积稳定常数 βn = k1k2…..kn= [MXn]/([M][X]n) M＋nX = MXn 配位反应：M＋nX = MXn 二、配位反应的副反应系数 1、配位剂的副反应系数 （αY） (1)、酸效应系数αY(H) 酸效应: 由于H+与Y4-作用而使Y4-参与主反应的能力下降的现象. 酸效应系数: αY(H) = [Y]/[Y] 酸效应系数: αY(H) = [Y]/[Y] [Y ] — 一定pH下配位剂各种存在形式的总浓度; [Y] — 能参加配位反应的Y的平衡浓度 (注意：酸效应系数与分布系数呈倒数关系) 酸效应系数αY(H) ——用来衡量酸效应大小的值。 αY（H)= 1 +?1[H] + ?2[H]2 ··· + ?n[H]n β1 = [HY]/([H][Y]) β2 = [H2Y]/([Y][H]2) βn = [HnY]/([Y][H]n) [HY]/[Y] = β1[H] [H2Y]/[Y] = β2[H]2 [HnY]/[Y] = βn[H]n (2)、共存离子效应αY(N) 除了主反应MY的配位反应外，还存在NY的副反应。共存离子效应的副反应系数——共存离子效应系数。 [Y ] — NY和游离Y浓度之和； KNY — NY稳定常数；[N]——游离N浓度。 (3)、Y的总副反应系数αY αY = αY(H) + αY(N) - 1 若存在多种共存离子N1, N2, N3…… 金属离子的副反应系数: ?M=[M ]/ [M] 表示: 未与EDTA配位的金属离子的各种存在形式的总浓度[M ] 与游离金属离子浓度[M]之比. 辅助配位剂引起的副反应: ?M(L) = ([M]+[ML]+[ML2]+···+[MLn])/[M] = 1+?1[L]+?2[L]2 ···+?n[L]n 羟基引起的副反应: ?M(OH)=([M]+[MOH]+···+[M(OH)n])/[M] =1+?1[OH-]+···+?n[OH-]n [M] 为游离金属离子的浓度; [M] 为[M]+[ML]+[ML2]+···+[MLn])+([M]+[MOH]+···+[M(OH)