9——非氰化提金.pptx

浸金速度慢，浸出过程易受铜、铁、铅、锌、锑、碲、砷和硫等杂质干扰细粒包裹金、高砷、高硫、含有机炭难处理金矿石须经复杂预处理或采用复杂强化浸出手段非氰化提金zhangjuan85@ustb.edu.cn石硫合剂法1、硫脲法20世纪40年代前苏联开始对硫脲浸金研究以来，硫脲浸金成为最有希望取代氰化法的一种方法。硫脲、硫化尿素、硫代尿素thiourea、 thiocarbamide 硫脲的性质：其粉末晶体易溶于水，水溶液呈中性无腐蚀性重要特性水溶液中能与过渡金属离子生成稳定的络合离子，Au(I)—硫脲络合阳离子Au(Thio)2+与对应的氰络阴离子Au(CN)2-与性质完全不同。但是Au(Thio)2+稳定性除了比Hg(Thio)42+差，比Ag+\Cu2+\Cd2+\Pb2+\Zn2+\Fe2+\Bi3+都稳定，故对具有较好的选择性。溶液中的硫脲随介质酸度增高而趋于稳定。当介质pH1.75时，高浓度的硫脲容易氧化，故浸取金时宜使用稀硫脲的酸性溶液。当介质pH1.75时，硫脲则发生水解，导致硫脲消耗量增大和金的浸出速率减慢。2SC(NH2)2/(SCN2H3)2标准电位为0.42V，SO42+/H2SO4标准电位为0.17V，故使用硫酸介质作为pH调整剂。硫脲溶液加热时会发生水解，故硫脲浸金时温度不宜过高，而且在配置矿浆时，应向矿浆中加入硫酸之后再加入硫脲，以避免矿浆局部温度过高而造成硫脲的水解损失。硫脲浸金的基本反应金的氧化Au = Au+ + e- EΘ = 1.69V硫脲溶解金Au+2(Thio) → Au(Thio)2++e- EΘ = 0.38V二硫甲脒的生成2(Thio) = RSSR+2H ++2e-EΘ = 0.42V金与二硫甲脒的反应Au+RSSR+2H ++e-→ Au(Thio)2+ EΘ = 0.04V在含Fe3+溶液中，Fe3+起氧化剂的作用Fe3++e- = Fe2+ EΘ = 0.77VAu+2(Thio) + Fe3+ → Au(Thio)2++Fe2+ EΘ = 0.39V为使硫脲浸金过程顺利进行，需引入适当的氧化剂，如氧气、二氧化锰、过氧化氢、高价铁盐等，并控制溶液的氧化还原电位在140mV左右，使之产生适量的二硫甲脒，而又不使硫脲过多分解。因此，也有在后期用通入SO2还原剂的方法，以避免二硫甲脒进一步氧化，并使部分二硫甲脒还原，减少硫脲的损失。应用实例精矿中的金绝大多数是以细粒、微细粒存在，0.01mm以下占54.89%，精矿中包裹金占11%，其中脉石包裹金占1.83%，硫化物包裹金占9.17%。硫脲浸出—铁板置换一步法置换区浸出区硫脲法的特点①无毒性；②选择性比氰化物好，对铜锌砷锑等元素的敏感程度明显低于氰化法；③溶金速度快，比氰化浸出快4-5倍以上；④硫脲溶金在酸性介质中进行，它适用于经过预处理产生酸的难浸矿物浸出；⑤溶液中生成的硫脲金配合物是阳离子，适合于用溶剂萃取法和离子交换法来回收金。但硫脲价格昂贵，消耗量大（自身被氧化20%，80%被矿石吸附消耗），不如氰化物稳定，且由于在酸性介质中浸金，容易腐蚀设备。1991年将硫脲列为潜在的致癌物。2、硫代硫酸盐法硫代硫酸钠Na2S2O3或Na2S2O3·H2O、次亚硫酸钠、大苏打、海波、 Sodium thiosulfate硫代硫酸铵(NH4)2S2O3、皮萨草、Ammonium thiosulfate在酸性介质中分解S2O32-+2H+→H2O+SO2+S，在碱性溶液中比较稳定，因为硫代硫酸盐的氧化产物连四硫酸盐在碱性条件下约有60%又转变为硫代硫酸盐2S4O62-+3OH-→1.5H2O+2.5S2O32-+S3O62-浸金过程在碱性条件下进行。但溶液的pH不宜太高，因为S2O32-发生歧化反应3S2O32-+6OH-=3H2O+4SO32-+2S2-为保持适宜的介质pH值，采用氨性溶液作为硫代硫酸盐稳定存在的介质是最合适的。氨性硫代硫酸盐溶液的pH值可缓冲在10左右，电位稳定在200mV左右。为使金能够有效地溶解于硫代硫酸盐溶液中，通常要在溶液中保持有适当浓度的NH3、Na2S2O3和Cu(NH3)42+。Au+5S2O32-+Cu(NH3)42+→Au(S2O3)23-+4NH3+Cu(S2O3) 35-Au+2S2O32-+Cu(NH3)42+→Au(S2O3)23-+2NH3+Cu(NH3) 2+加入亚硫酸钠(NaSO3: Na2S2O3=1:1)可以防止硫或硫化物沉淀，并减少硫代硫酸盐的用量。硫代硫酸盐浸金的基本反应硫代硫酸盐浸金是一个复杂的化学过程。在有氧存在时，总反应方程式：4Au+8S2O32-+O2+2H2O →Au(S2O3)23-+4OH-应用实例硫代硫酸盐法的特点①比较便宜且无毒；②选择性好；③溶金速度较快；