现代技术红外吸收光谱法解读.ppt

不饱和度 三键（C≡C，C≡N等）、两个双键、一个双键和一个环、两个环。 分子式为C4H6O2 3070cm-1有弱的不饱和C-H 振动吸收 1650cm-1的 vC＝ C 谱带 表明有烯键存在，谱带较强是被极化了的烯键。 1765cm-1强吸收谱带 最强吸收谱带1230cm-1和1140cm-1的vO－C －C 应为酯基。 此化合物属不饱和酯，根据分子式有两种可能的结构： （1） （2） 两种结构的烯键都受到邻近基团的极化，吸收强度较高。 （1） 普通酯的vC＝ O 在1745 cm-1附近，由于共轭效应， vC＝ O 频率较低，应在1700cm-1 左右，且甲基的对称变形振动频率在1440 cm-1 与谱图不符。。 （2） vC＝ O 频率较高； 甲基对称变形振动吸收向低频位移（1365 cm-1），强度增加； 说明为不饱和酯。 有 单元， vs（C- O-C ）升高，在1140 cm-1，且强度增加。 γ＝ CH 出现在 955 cm-1和 880 cm-1 结构（2）与谱图特点一致。 由于烯键受到极化，比正常的乙烯键（ 990 cm-1和 910 cm-1 ）稍低。 6.7 远红外光谱和近红外光谱 （1）远红外光谱 　　严格界定：200～10cm-1（50~100μm）。 　　大多数色散型红外光谱仪测定极限： 400cm-1（25μm）。 　　公认远红外光谱范围： 400～10cm-1。 　　远红外区特征谱线：一些重原子成键的振动基频，电荷转移光谱，氢键等非共价键的振动光谱，环状分子的折迭振动、分子内受阻旋转的扭转振动，以及晶体中的晶带，半导体中的电子价带、导带传递等。 （2）近红外光谱 　　波长在800～2500nm（12500～4000cm-1）范围内的光谱，属于中红外光谱基频的倍频及组合频。只有中红外光谱的基频在2000cm-1以上（X-H伸缩振动区，X=C、N、O、S、P）的振动，才能在近红外区出现一级倍频。 　　测绘的近红外光谱又分为近红外短波区和近红外长波区。近红外长波区为1100～2500nm，是以一级倍频为主的谱带；近红外短波区范围为780～1100nm，为三、四级倍频和组合频为主的谱带，强度很弱。近红外区中的每个谱带都可能是若干个倍频与组合频谱带的组合，呈现复杂的重叠谱峰和肩峰的谱形。 热检测器 光检测器 将某些热电材料的晶体（如硫酸三甘氨酸酯）置于两块金属板中，当红外光照射到晶体上时，晶体表面电荷分布发生变化，由此可测量红外线的强度。 PbSe受光照射后导电性能发生变化，从而产生信号。光检测器比热检测器灵敏数倍，但需液氮低温冷却。 检测器 记录系统 扫描式仪器，完成一幅红外光谱的扫描需10 min。 不能测定瞬间光谱的变化，不能实现与色谱仪的联用。 分辨率较低，很难达到0.1～0.2 cm-1 的分辨率。 傅立叶变换红外吸收光谱仪 经分束器形成的两束红外光，分别经动镜、定镜反射后到达检测器并形成干涉现象。 当动镜、定镜到检测器间的光程相等时，各种波长的红外光到达检测器时都具有相同的相位而彼此加强；当光程差为λ/2的偶数倍时，相干光相互叠加，相干光的强度有最大值；当光程差为λ/2的奇数倍时，相干光相互抵消，相干光强度有极小值。 连续改变动镜的位置，可在检测器上得到一个干涉强度对光程差和红外光频率的函数图。 将样品置于光路中，样品吸收了其中某些频率的红外光，引起干涉图的强度发生变化。 经过电子计算机复杂的傅立叶变换，得到吸光度或透射率随频率（或波数）变化的普通红外光谱图。 傅立叶变换红外吸收光谱仪的优点 （1）测定速度快 　　获得一张红外光谱图仅需1s 或更短的时间，可实现红外光谱仪与色谱仪的联用。（10 min，不能实现与色谱仪的联用） （2）灵敏度和信噪比高 　　无狭缝装置，输出能量无损失，灵敏度高。利用计算机的储存、累加功能，对红外光谱进行多次测定、多次累加，信噪比和灵敏度高，检出限可达10-9 ~ 10-12g。 （3）分辨率高 波数精度可达 0.01 cm-1。 （分辨率很难达到0.1～0.2 cm-1 ） （4）测定的光谱范围宽 可测定的光谱波数范围为 10000~10cm-1。 （1） 样品的制备 6.5 红外光谱仪实验方法 （2）溶液定量分析中液体池厚度的测定 （3）固体样品的测定 （4）气体样品的测定 （5）一些不易溶解、不易磨碎的高聚物的测定 （6） 仪器操作条件的选择 样品制备 （1）样品的厚度或浓度应当控制谱图中吸收谱带的透射率大都处于20％～60％（即吸光度0.7～0.2）范围内，最强吸收谱带的透射率在0～20％之间。 （2）样品要尽量干燥，微量水的存在不仅影响谱带位置、形状、改变谱