2015大气物理学04汇编.ppt

通过均相核化形成液滴的可能性可以根据热力学和统计力学定律定量给出。 这里介绍简化的处理方式，基于一些（不能严格满足的）假设： 采用Gibbs自由能，适用于固定温度和压力系统；但液滴内压力明显大于外面。严格考虑采用Helmholtz自由能，适用于固定温度和体积。这里采用Gibbs自由能，因为简单且概念更直观。 假定分子簇是球形的，且具有与宏观液滴相同的表面特征。 尽管有这些假设，结论与更完备的处理方式几乎一致。 均相核化理论的第一步是计算气相分子簇形成所需要的能量。 假定湿空气饱和比为：S = e/es(T)，e为水汽分压、es(T)为温度T平衡水汽压（纯水、平面）。可认为温度不随时间变化，空间均一，因为每一个分子进入分子簇释放的潜热很小且很快消散于周围空气。 水汽相对于液滴的化学势（摩尔自由能）依赖于饱和比： 这里水汽视为理想气体，故体积v = RT/e。饱和比S1是气相转变为液相的热力学驱动因子，因为液相水分子比气相水分子势能小（?L ?V ）。 任意大小的凝聚态水都有表面，因而有能量效应。分子簇的增长产生新的表面积，由于表面张力?LV增加了自由能。 在均相系统中，从仅有气态开始到气相中半径rd为分子簇的出现，系统自由能的总变化为 第一项是表面张力项，第二项是体积做功项。 右图为?Gh对rd的依赖关系： 开始时自由能随分子簇的增长而增加，因为表面项(? rd2)大于体积