高等rlx-ch4 详解.ppt

4.1 分子间作用能 4.1.1 离子间的静电能 在所有的分子间力中，点电荷之间的作用力最易理解，定量处理也最简单。将离子近似看成点电荷 设有两个点电荷，所带电量分别为qi和qj，在真空中相距为r。则它们之间的作用力由库仑定律计算 由式(4-1)积分可得到离子间的静电能(位能)Гij为：(人为地确定r =∞时位能为零) 。 4.1.2 偶极分子间相互作用能 中性分子本身不带电荷，但有些中性分子的正电中心与负电中心不重合，称之为极性分子(或偶极分子)；反之，称之为非极性分子。 极性分子的极性大小用偶极矩μ来表示。若两个相反电荷+e和－e距离为l 时，其偶极矩为 μ= e l 式中，μ的SI单位为C.m，或以D(Debye)为单位，1D=3.33567×10－30C.m=1×10－18esu.cm。 非对称分子由于电子在其带正电荷的原子核周围的空间分布不均匀，因而具有永久偶极。非对称性弱的分子一般具有较小的偶极矩。对称分子其偶极矩为零。 在空间中具有一定取向的两个偶极分子i和j，其偶极子的相互作用能由4个电荷之间的库仑力计算而得。作用力的大小取决于两个偶极子的中心距离和它们的相对取向。在图中，设两个偶极之间的距离为r；偶极分子i和j正负电荷中心的距离分布为di和dj；角度θi，θj和φi，φj表示两个偶极分子轴在空间的取向。 如果两个偶极子之间的距