综合热分析讲义3.pptVIP

第四章 差示扫描量热法 建立温度校正模型，通过标样的标准值和测得的值求取有关模型的参数。 利用建立好的校正模型，将实际测得的温度值代入模型中，求得校正后的温度值，亦即为所求温度值。 例：两点直线法的校正—— 式中， Ts1、Ts2分别为标样1和标样2的特征温度的标准值； T1、T2分别为标样1和标样2的特征温度的测定值； T、T’分别为测量温度值和校正后的温度值。 温度校正计算公式： 模型： T’=aT+b 七、DSC与DTA的比较 原理 测定温度范围 分辨率及灵敏度 性定与定量 应用 八、DSC与DTA的定量化及其应用 熔点的测定 热量的定量 聚合物结晶度的测定 有机物含量的测定 玻璃化转变温度的测定 聚合物熔融与结晶的测定 沸点的测定 * Differential scanning calorimetry, DSC 背景: 1964 Watson O′Neill 第一台 DSC 商品化仪 PE DTA: 重复性差,分辨率不高,热量 定量不准等. 1977 国际热分析协会（ICTA） 名词委员会 正式承认 DSC 一、DSC 的定义 在程序控制温度下，测量输入到试样和参比物的热流量差或功率差与温度关系的一种技术。 差示扫描量热法（ DSC ） DSC 曲线 由DSC得到的实验曲线，亦称差示扫描量热曲线。 纵坐标是试样与参比物的功率差 dH/dt，也称作热流率，单位为毫瓦（mW），横坐标为温度（T）或时间（t）。但纵坐标没有规定吸热、放热的方向问题。PE的DSC把吸热定为正，放热为负。而许多厂家生产的DSC仪器仍沿用DTA规定，即吸热为正。 玻璃化转变 结晶 基线 放热行为 （固化，氧化，反应，交联） 熔融 固固 一级转变 分解气化 Tg Tc Tm Tr Td DSC曲线 吸热 放热 dH/dt(mW) 玻璃化转变 结晶 基线 放热行为 （固化，氧化，反应，交联） 熔融 固固 一级转变 分解气化 Tg Tc Tm Tr Td DSC曲线 吸热 放热 dH/dt(mW) 冷结晶 熔融 玻璃化转变 温 度 ?C 吸热 放热 m W 聚合物典型 DSC曲线 DSC仪按测定方法，可分为: DSC 功率补偿型(Power Compensation) 热流型(Heat Flux) 二、DSC 仪 在试样和参比品始终保持相同温度的条件(即：ΔT= 0 )下，测定为满此条件试样和参比品两端所需的能量差足此条件试样和参比品两端所需的能量差，并直接作为信号ΔQ（热量差）输出。 功率补偿型 DSC 要求： 吸热或放热 ΔT→ 0 方法：功率补偿 电阻加热 1. 原理 动态零位平衡原理 功率补偿型 DSC 2. 特点 内加热方式 功率补偿型 DSC 精确的温度控制和测量 升/降温速率快 分辨率高 基线不如外加热好，或者说为保持基线 平滑，对仪器设计和制造要求更高。 优点 缺点 在给予试样和参比品相同的功率下，测定试样和参比品两端的温差ΔT，然后根据热流方程，将 ΔT（温差）换算成 ΔQ（热量差）作为信号的输出。 热流型 DSC 1. 原理 热流率差（mW） 热流型DSC 温差热电偶 试样与参比样 ΔT 计算 测量 2. 特点 热流型DSC 外加热方式 用一个炉子来加热。 缺点：升降温来得较慢。但新发展的红外 加热炉则无此问题。 功率补偿型 热流型 DSC原理简图 Reference 二、DSC 仪 ICTA 开始只承认功率补偿型DSC，而把热流型DSC归在定量DTA中。 功率补偿型 美国 PE 热流型 美国 TA、 法国 Setram 、 瑞士 Mettler 、 日本 岛津、 德国 Linseis 、 Netzsch PE P