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腐蚀与防护08
金属腐蚀与防护课程总复习 一、名词解释(每题2分,共10分) 氢标电位 ;吸氧腐蚀;电偶腐蚀;浓差极化;闭塞电池;析氢腐蚀;空泡腐蚀;应力腐蚀;过电位;腐蚀极化图 。 二、是非题 (是画√,非画×;每题2分,共30分) 三、选择题 (将正确答案的序号字母添入括号内;每题2分,共30分) 四、综合题 (每题15分,共30分) 第一章概念 1.从热力学角度看,腐蚀是金属由介稳定状态向稳定状态转变的自发过程。在常态大气条件下,绝大多数金属材料都有自发氧化的倾向。 2.金属表面层的氧化膜在一定程度上阻滞了金属与介质的直接接触和物质传递,减慢了金属继续氧化的速度,因而具有一定的保护作用。 3、金属氧化膜要具有良好的保护作用,必须满足的条件是: (l)膜的完整性,膜的PBR值在1~2.5。 (2)膜的致密性,金属和O-在其中的扩散系数小。 (3)膜的稳定性,难熔、不挥发、不易与介质作用而破坏。 (4)膜的附着性,有与基体有相近的膨胀系数,不易剥落。 (5)膜的力学性,有足够的强度和塑性。 4、根据Hauffe原子价规律,对于N型半导体氧化物(金属离子过剩),如果加入少量更高原子价的合金元素,金属的氧化速度将变慢;对于P型半导体氧化物,如果加入少量更高原子价的合金元素,金属的氧化速度将变快。 6、金属氧化时,如果不能形成保护性的氧化膜,则膜的增厚符合直线规律。对于PBR比值大于1的金属,其表面能够形成具有保护性的氧化膜,则膜的增厚符合抛物线规律或对数规律。 7、钢铁在发生氧化时,还常常伴随着脱碳反应。脱碳反应生成的气体产物会破坏表面膜的完整性和与基体的结合力,从而加速氧化过程。 第二章概念 金属的电化学腐蚀是一个原电池过程。腐蚀原电池的工作历程主要由下列三个基本过程组成: (1)阳极过程: 〔Mn+·ne〕→ Mn+ + ne (2)阴极过程: D+ ne → [D· ne] (3)电流的流动 腐蚀原电池工作时,上述三个基本过程既相互独立,又彼此紧密联系。只要其中一个过程受到阻滞不能进行,则其它两个过程也将受到阻碍而不能进行。整个腐蚀电池的工作势必停止,金属的电化学腐蚀过程也就停止了。 当金属电极浸入含有其自身离子的盐溶液中时,对应的电极过程为: [ Mn+ ·ne] + mH2O ? Mn+ ·mH2O + ne 金属晶格中 溶液中 当这一电极过程达到平衡时,不但电荷交换是平衡的,而且物质交换也是平衡的。此时,在金属和溶液界面建立了一个稳定的双电层,亦即不随时间变化的电极电位,此称为金属的平衡电极电位。 如果在电极上失去电子靠某一电极过程,而得电子则靠另一电极过程,那末电极电位的建立并不表征反应在电极上已达到平衡状态。例如将锌浸到盐酸溶液中: Zn → Zn2+ + 2e i氧化 2H + + 2e → H2 i还原 这种不可逆电极反应的电极电位称为非平衡电极电位,可以是一个不随时间变化的稳定电位。 所以,一个腐蚀体系的阳极极化曲线与阴极极化曲线的交点(Ecorr ,icorr )代表阳极过程总氧化反应速度等于阴极过程总还原反应速度这样一种稳定状态。 Ecorr是这一体系的稳定电位,一般简称腐蚀电位。也称为混合电位。 icorr所代表的是在这个特定条件下金属的溶解速度,称为腐蚀电流密度。 由于通过电流而引起原电池两极间电位差减小并因而引起腐蚀电池工作电流强度降低的现象称为极化现象。其规律是: 当通过阳极电流(电子流出)时阳极电位向正的方向移动,称为阳极极化。 当通过阴极电流(电子流入)时阴极电位向负的方向移动,称为阴极极化。 过电位:给定电流密度下的电极电位E与平衡电极电位Ee之间的差值称为该电极在给定电流密度下的过电位△E。 η = ∣△E∣ η的大小表明了极化作用的程度,η越大意味着对腐蚀电池的抑制作用越大。 影响过电位的因素包括电流密度、温度、溶液的浓度、电极材料及其表面状态等。 由于腐蚀电池的极化作用,使腐蚀电流减小从而降低了腐蚀速度。所以,极化是一种有益的作用。造成极化的原因包括电化学极化、浓差极化和电阻极化。 由于阳极或阴极电极反应速度小于电子迁移速度而引起的极化称为金属的活化极化,或电化学极化。 由于阳极或阴极附近反应物或反应生成物扩散速度较慢,造成电极附近离子与溶液本体中离子浓度差异而引起的极化,称为浓差极化。 由于金属表面生成了氧化膜,使得电池系统中的内电阻R随之而增大,这种现象称为电阻极化。 与极化相反,凡是能消除或减敛极化所造成原电池阻滞作用的均叫作去极化。能够起去极化作用的物质叫去极化剂。最常见、最重要的去极化剂是氢离子和氧原子,又称为氢去极化和氧去极化。 本来是不耐蚀的材料,在有限的条件下,变成
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