腐蚀与防护-7.pptVIP

第七章 常见的局部腐蚀 全面腐蚀：腐蚀在整个金属表面上进行。 局部腐蚀：腐蚀集中在金属表面局部，大部分几乎不发生腐蚀。 全面腐蚀的阴阳极尺寸微小且紧密靠拢、动态变化不定，在微观上难以分辨，在宏观上更不能区别。 局部腐蚀的阴阳极区独立存在，至少在微观上可以分开。阳极区面积小，阴极区面积大。 有人把全面腐蚀归为化学腐蚀，把局部腐蚀归为电化学腐蚀。很明显，全面腐蚀可以预测，易于观察变化，容易预防和发现，危害较小；对于局部腐蚀，由于发生在局部，甚至发生在金属的内部，极具隐蔽性，不易观察和发现，往往预测不到而毫无预兆突然发生，危害性较大。目前，由于局部腐蚀的预测和防止还存在困难，故局部腐蚀引发的突然灾难事故，远远大于全面腐蚀带来的事故。 因此，局部腐蚀的腐蚀特点与规律就成为人们研究的重点，本章重点介绍常见的几种局部腐蚀。 局部腐蚀分类 电偶腐蚀（异金属接触腐蚀） 小孔腐蚀 缝隙腐蚀 晶间腐蚀 应力腐蚀 疲劳腐蚀 磨损腐蚀 细菌腐蚀 一、电偶腐蚀 电偶腐蚀的概念 电偶腐蚀的倾向 影响电偶腐蚀的因素 电偶腐蚀的控制 1、电偶腐蚀的概念 异金属在同一介质中接触，由于腐蚀电位不相等有电偶电流通过，使电位较低的金属加速溶解，造成接触处的局部腐蚀；而电位较高的金属，溶解速度反而减少。 上述的本质是两种不同的金属电极构成宏观原电池腐蚀，称为电偶腐蚀，亦称接触腐蚀或双金属腐蚀。 例一：沿海一硫酸厂，SO2冷凝器采用内管石墨（走SO2 ），外管为碳钢（走冷凝—海水）。石墨与碳钢在套接上有局部连接。使用半年后，局部腐蚀穿孔。 例二：各种金属管道中的连接处、转弯处沉积的异金属离子，都会构成电偶腐蚀。 例三：金属连接的螺丝、铆钉、焊接材料等等 2、在海水中电偶腐蚀倾向 电偶序可以说明以下几个问题： 在海水中，位于上方的金属与位于下方的金属组成电偶对时，位于上方的是阳极，位于下方的是阴极。 在电偶序相对较远的两种金属组成电偶对时，阳极受腐蚀较重；在电偶序相对较近的两种金属组成电偶对时，阳极受腐蚀较轻。同级偶序的金属组成电偶对时，腐蚀小到可以忽略。例铸铁与软钢，黄铜与青铜。 电偶序只能说明腐蚀的初始动力，但很多金属由于极化作用而使腐蚀速度减缓，甚至发生极性倒转。 3、影响电偶腐蚀的因素 （1）两种金属的电偶序位置。 （2）两种金属的面积比：阳极的腐蚀速度? 与阴极的面积大小有关。阴极的面积越大，腐蚀速度越快。阴极面积Sc ,阳极面积Sa,二者之比为： Sc / Sa。阳极的腐蚀速度有： ?=k Sc / Sa 4、电偶腐蚀的控制 在设计设备与部件时，避免异金属腐蚀 必需异金属接触时，选用电偶序相近的异金属 必需异金属接触时，采用大阳极小阴极的结构 必需异金属接触时，采用非金属绝缘 必需异金属接触时，要进行较好的表面处理 总结 电偶腐蚀的条件是异金属接触，在适宜的介质中，腐蚀就会发生。腐蚀速度与阴阳极面积有关，与介质的电导率有关。 当介质的导电率较小时，更易发生局部腐蚀。因此不可忽视环境条件较好的情况。如：处于大气中的飞行器，必须避免异金属接触，才能减少飞行事故。 二、小孔腐蚀 小孔腐蚀的概念：在金属的局部地区，出现向深部发展的腐蚀小孔，其余地区不腐蚀或腐蚀轻微，这种腐蚀形态称为小孔腐蚀，简称孔蚀或称点蚀。 具有自钝化的金属（含合金），如不锈钢、铝、铝合金，钛或钛合金等，碳钢在氧化皮或锈层有孔隙的情况下，在含有氯离子的介质中，经常发生小孔腐蚀。 金属小孔腐蚀的特征 蚀孔小，直径约为数10微米；蚀孔深：深度一般大于孔径；疏密不等，多少不一。空口多数有腐蚀产物覆盖。 腐蚀开始到暴露（肉眼可见）一般要经历200天以上。（诱导期较长） 孔蚀沿重力方向发展，一旦形成蚀孔，具有“向下深挖”的动力。 一些蚀孔在外界影响下，可能停止发展，留下一些蚀坑；少数蚀孔继续发展，甚至穿透金属。 小孔腐蚀的机理 孔蚀的诱导期：易钝化的金属钝化（形成氧化膜）后，大多数金属表面得到保护，但总有个别局部仍然处于较活跃状态，当溶液中存在活性阴离子（例Cl离子）时，溶解——修复平衡受到破坏，溶解占有了优势。为什么？由于氯离子在金属表面上与氧原子竞争中优先吸附而形成可溶性的化合物——氯化物，如此该点金属氧化膜区，氯化物进一步生成——溶解，直至形成20微米—30微米的孔蚀核，孔蚀的活化中心形成。 蚀核形成后，仍有再钝化的能力。 理论上讲