腐蚀电化学教案I.pptVIP

腐蚀电化学原理(I) 董俊华 中国科学院金属研究所 腐蚀科学基本概念 腐蚀：腐蚀是指金属或非金属材料与所处的环境发生反应而导致的结构破坏或失效。 腐蚀科学基本概念 反应物：材料+环境 生成物：腐蚀产物 反应动态： 材料自身的物理、化学性质 环境提供反应条件，如温度、湿度压力、浓度、光照、辐射等 自发性，热力学第二定律 材料+环境 ? 腐蚀产物 腐蚀科学基本概念 腐蚀破坏的基本途径 电化学反应：形成各种腐蚀原电池 化学反应：高温氧化/硫化；空间环境原子氧氧化 力学：应力，疲劳，冲击，磨擦/磨损 腐蚀的类型 均匀腐蚀 点腐蚀 缝隙腐蚀 电偶腐蚀 冲刷腐蚀（冲击、磨损） 晶间腐蚀 脱合金腐蚀 环境敏感断裂（应力、疲劳） 自然环境 (大气/水/土壤） 工业环境 （油气/化工/冶金/···） 空间环境 （电场/磁场/引力场） 高温环境 （氧化/熔岩） 金属材料与腐蚀环境分类 活性金属：钢铁；铝及其合金；铜及其合金；钛及其合金；锌及其合金；镁及其合金；锆及其合金；钼、钨、锡、铅、镉、汞等 活性 钝性 惰性金属 贵金属 涂层金属 渗/涂/镀金属层的金属 有机涂层的金属 无机涂层的金属 自然环境（大气、水、土壤） 大气：自然大气；城市大气；工业大气；海洋大气 水：淡水；污染水；海水；盐湖水 土壤：沙土；黏土；酸性土；碱性土；盐碱地 工业环境（油气、电力、铁路、汽车、水利、机械、化工、冶金、桥梁、船舶、海港、码头、基础设施） 空间环境（电场、磁场、引力场等） 高温环境（氧化、熔盐） 油气田泄漏的火灾和农田毁坏 第一章 腐蚀电化学热力学基础 电极系统和电极反应  Similarity of crevices and deposits and relationship to diagram of potential and pH for iron [Potential and pH] Determination of stress corrosion cracking in the framework of the diagram for potential and pH for iron [Potential and pH] Connection of stress corrosion cracking to solubility of iron in water based on diagram for potential and pH. [Potential and pH] Mode diagrams showing occurrence of various submodes of SCC in the range of 300 to 350C for Alloy 600 in high temperature water Pitting and stress corrosion cracking related to diagram for potential and pH [Potential and pH] V Cu导线 水溶液 1、电子导体相中自由电子的化学位相同，因此第三项为0；2、可以测量出电极系统绝对电位的相对变化量；3、选定参比电极，使等式右方第二相的值保持稳定（平衡），不受扰动。 电极电位：由参比电极与被测电极系统组成的原电池的电动势，被习惯地称为被测电极系统的电极电位。 参比电极系统中，电极反应应保持平衡，且参与电极反应的各个反应物的化学位应保持恒定，即极高的化学稳定性。 平衡电位：当被测定的电极反应处于平衡状态时，被测电极系统的绝对电位与参比电极系统的绝对电位之差。 化学势与物质在溶液中的活度或在气体中逸度间的关系： ?：存在于溶液相中的物质的活度， f ：存在于气相中的物质的逸度， ?° ： ?或f 为单位值时的化学位，叫做标准化学位。 标准化学位的数值仅与温度T和压力p有关，而与物质在该相中的浓度或分压无关。 纯物质的化学位等于其标准化学位。 Cu（M）= Cu2+ （sol）+ 2e （M） 对于电极反应： 平衡电位（以M/Mn +电极系统为参比电极）： 引入活度概念，可得： 令： 则： 叫做标准电位。由于标准化学位?0只是温度和压力的函数，所以标准电位也只是温度和压力的函数。通常，25°C（298.16K)，1atm. 等式右方的前两项表明了一个电极反应的平衡电位同参与这个电极反应的活度（或逸度）之间的关系。 最后一项 与被测电极系统无关，只同用来进行测量的参考电极系统有关。 1、标准氢参比电极 1/2H2（g）= H+ （sol） + e （M） Pt（H2 ，1atm ） H+ （sol）（1M） 逸度 活度 化学热力学规定： 等于