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表3-1 菱镁矿的化学成分举例 * 《胶凝材料学》 第一节 镁质胶凝材料的原料及煅烧 49.20 45.72 0.89 0.60 3.36 3.63 山东 51.39 46.78 0.12 1.01 0.19 0.67 辽宁 烧失量 MgO CaO Fe2O3 Al2O3 SiO2 化学成分（%） 一、镁质胶凝材料的原料 天然菱镁矿（MgCO3） 天然白云石（CaCO3·MgCO3） 蛇纹石（3MgO·2SiO2·2H2O） 冶炼轻质镁合金的熔渣 晶质菱镁矿 《胶凝材料学》 白云石 白云石 蛇纹石 蛇纹石 蛇纹石 《胶凝材料学》 二、镁质胶凝材料的煅烧 碳酸镁：在400℃开始分解，600~650℃分解反应剧烈进行，实际生产的煅烧温度控制在800~850℃。 白云石：一般煅烧温度控制在650~750 ℃。 轻烧白云石 《胶凝材料学》 三、MgO的活性与煅烧温度的关系 图3-2 MgO的晶格常数与煅烧温度的关系 图3-3 MgO的比表面积与Mg(OH)2烧成制度的关系 《胶凝材料学》 第二节 氧化镁-水体系 氧化镁与水拌和后发生如下反应 表3-3 MgO水化速度与煅烧温度的关系 - 97.60 - 360 32.80 94.76 - 30 9.27 23.40 100.0 3 4.72 6.49 75.4 1 1400 1200 800 煅烧温度（℃） 水化时间（d） 表3-3 MgO水化速度与煅烧温度的关系 《胶凝材料学》 图3-4 不同的分散度的MgO的水化速度1- 125m2/g; 2- 32m2/g3- 15m2/g; 4- 3m2/g 现象：内比表面积大的MgO，其水化速度快，强度发展也快，但结构强度的最终值很低。 原因：MgO溶液的过饱和度特别高，会产生大的结晶应力，使形成的结晶结构网受到破坏。 解决方案：降低过饱和度和提高溶解度。如改用MgCl2水溶液拌和。 （一）镁水泥水化相形成机制及其影响因素 1、镁水泥的水化过程 图3-6 水化放热曲线一般形式 《胶凝材料学》 第三节 氧化镁-氯化镁-水体系 Ⅰ——诱导前期，出现第一放热峰，反应时间5~10min； Ⅱ——诱导期，反应速率缓慢，一般持续几小时； Ⅲ——加速期，出现第二放热峰q3； Ⅳ——减速稳定期。 《胶凝材料学》 2 影响水化过程的主要因素 图3-7 氧化镁和氯化镁的比对水化放热速率的影响 4#样（相5）：诱导期较短，3h后水化重新加速，6.5h加速期结束； 2#样（相3）：诱导期为4h，加速期延至12.5h结束。 相5比相3水化快，早期放热值大。 《胶凝材料学》 表3-5 不同MgCl2/H2O时的水化热 202 468 500 273 373 433 170 276 341 11.5 6.5 5.5 4 3 1.5 5:1:5 5:1:8 5:1:11 4-1 4-2 4-3 290 349 485 184 231 409 104 139 321 12.5 12.3 6 4 3.5 1.5 3:1:7 3:1:8 3:1:11 2-1 2-2 2-3 12h 10h 8h 水化热（J/g·MgO） t3 (h) t2 (h) 配比Mg(OH)2:MgCl2:H2O 编号 随着MgCl2溶液浓度的降低，水化过程的诱导期缩短，加速期提前结束，水化放热量增大。硬化体中的孔隙增多，对产品性能影响不利。 《胶凝材料学》 （二）镁水泥的水化相 相3 相5 Mg(OH)2 K区：胶凝区 L区：液相区 《胶凝材料学》 （三）3 · 1 · 8 相和 5 · 1 · 8相的形成机制 形成过程：MgO首先在MgCl2水溶液中溶解，形成Mg2+和OH-离子。当体系中的Mg2+、Cl-、 OH-达到一定浓度后直接与H2O反应生成。 5 · 1 · 8 相和 3 · 1 · 8相的转变 （四）镁水泥中的相转变 《胶凝材料学》 镁水泥浆硬化体初期物相： 相5、相3、Mg(OH)2、未反应完的MgO和MgCl2·xH2O 在空气中放置一年后： 相5、相3、 Mg(OH)2、 MgCO3、MgCO3·3H2O、 氯碳酸镁盐（2MgCO3· Mg(OH)2·MgCl2·6H2O ，简称2·1·1·6） 长期存放在室外： 相5、相3、 Mg(OH)2 、2·1·1·6相外，还有菱镁矿（ MgCO3）和 水菱镁矿（ 4MgCO3· Mg(OH)2·4H2O，简称4·1·4相） （一）镁水泥的凝结速度及相5或相3的强度发展规律 《胶凝材料学》 表3-7 镁水泥凝结时间与MgO活性的关系 13:02 8:11 5:11 5:4