学习课件第七章芳香烃.pptVIP

1.苯的结构 有三个双键，为什么不起烯烃的加成反应？ 邻位二元取代物应有两种，实际上只有一种？ 三、三取代苯 进攻试剂不同时 进攻试剂不同时 环上原有两个取代基为同一类定位基：由定位能力强的定位基决定。如： 3. 二元取代苯的定位规律 (2)原有两个取代基为不同类定位基：由第一类定位基决定。 3. 指导多取代苯的合成——正确选择合成路线： 【例1】 反应机理 4. Friedel – Crafts反应 (1) F – C 烷基化反应: 常用的cat. ：无水AlCl3、FeCl3、ZnCl2、BF3、H2SO4等。 常用的烷基化试剂： 苯环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应。 芳环上连有强吸电基(-NO2、-CN、-COR、-SO2R)等，不发生此反应。 傅-克烷基化反应机理： 正碳离子证据 碳正离子重排 傅-克烷基化反应的特点 特点一：烷基化反应易发生重排，不适合制备长的直链烷基苯。 + CH3CH2CH2Cl + AlCl3 + (CH3)CHCH2Cl AlCl3 30% 70% 特点二：反应不易控制在一元取代阶段，常常得到一元、 二元、多 元取代产物的混合物。 特点三：反应是可逆的，所以经常发生多烷基化。 4. Friedel – Crafts反应 (2) F – C 酰基化反应： 常用的酰基化试剂：RCOX、( RCO)2O、RCOOH。 苯环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化反应。 傅-克酰基化反应的特点 特点二：反应是不可逆的，不会发生取代基的转移反应。 特点一：酰基是一个钝化的间位定位基，所以反应 能控制在一元取代阶段，产率很好。 + AlCl3 (2mol) + CH3COOH 85% （3）傅-克酰基化反应的应用 1 制备芳香酮 2 制备直链烷烃 + AlCl3 Or Zn-Hg / HCl NH2-NH2, KOH, (HOCH2CH2)2O, ~200oC 反应的局限性；芳环上有吸电子基如: 硝基、羰基等不发生F-C酰化反应。 例子: C H 3 C O ( C H 3 C O ) 2 O C l , A l C l 3 C l C O , A l C l 3 A l C l 3 C O C H 3 C O C H 3 C O C 2 H 5 C l A l C l 3 , C 2 H 5 C 2 H 5 C H 2 H C l , C H 2 9 5 ℃ C ( C H 3 ) 3 ( C H 3 ) 3 C O H , H + 讨论： 由 苯 合 成 C H 2 C H 2 C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 C l . A l C l 3 C H 3 C H 2 C O C l A l C l 3 C O C H 2 C H 3 C H C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 C H 3 7 0 % 3 0 % H C l Z n / H g C H 2 C H 2 C H 3 向 有 机 化 合 物 分 子 中 引 入 磺 化 反 应 烷 基 化 反 应 酰 化 反 应 硝 化 反 应 N O 2 卤 代 反 应 X S O 3 H R C O R 总结 ◇ F－C烷基化与F－C酰基化反应的异同点： a. 反应所用催化剂 相同；反应历程相似。 b. 当芳环上有强吸电子基(如：－NO2、－COR、－ CN等)时，既不发生 F－C 烷基化反应，也不发生 F－C 酰基化反应。 不同点： a. 烷基化反应难以停留在一取代阶段，往往得到的是 多元取代的混合物；而酰基化反应却可以停留在一取代阶 段。 相同点： b. 烷基化反应，当R≥3时易发生重排；而酰基化反 应则不发生重排。如： B i r c h 还 原 法 ： 供 电 基 团 钝 化 苯 环 甲 基 　 　 乙 基 　 　 异 丙 基 　 　 叔 丁 基 ＞ ＞ ＞ 3 H 2 N i 1 8 0 ~ 2 5 0 ℃ H H H H B i r c h 还 原 法 N a N H 3 C 2 H 5 O H 1.加氢 二、 加成反应 C l 2 光 C l 2 F e C 6 H 6 C l 6 C l 注意： 侧链卤代 2.加氯 烷基苯的α- 卤代反应为自由基反应。 三、氧化反