第六章氧化还原滴定法-知识结构点..docVIP

第六章 氧化还原滴定法 [1]氧化还原反应的特点 ①有电子得失(转移)，价态发生变化 例： 电对： ②复杂反应，由基元反应组成，分步进行 ③反应速度慢，必须克服反应势能(活化能)才能反应 [2]提高氧化还原速度的措施 ①增加反应物浓度(增加碰撞的机率) ②提高反应温度(增加活化分子的数量，越能克服反应势能) 例： ③加入催化剂(参加反应，改变反应历程减小活化能，但成分不变)，加速（化学反应）或减速(如工业在核反应堆中) 例1：快 例2：测COD时，加 [3]氧化还原平衡 1．能斯特(Nerst)方程 ， 2．：标准电极电位。 用途：① 判断氧化或还原剂的强弱：为正且越大，氧化态的氧化能力越强；为负且越小，还原态的还原能力越强。②判断反应方向：电对的电极电位大的氧化态物质可以氧化电极电位小的还原态物质。 3．：条件电极电位。 [4]氧化还原反应完全程度 1.平衡常数： 2.反应完全程度的判断：对于=1时(氧化剂电子转移数=还原剂电子转移数) 若：≥6 则反应完全程度能达到99.9%。 3.计量点时电位： 当n1=n2时， (在突跃范围中心)；当n1≠n2时，靠近n大的一边。 [5]氧化还原指示剂 1.自身指示剂：反应物本身氧化态和还原态有明显的差别 例：，/（红色/无色） 2.专属指示剂：指示剂与滴定体系某一态结合产生特殊色 例：淀粉 0.5% 专门用于碘量法 3.氧化还原指示剂：利用氧化态和还原态颜色不同，来指示终点。 选择依据：指示剂变色电位的尽量接近于计量点的电位。 例：试亚铁灵 [6]高锰酸盐指数 1．高锰酸盐指数：用KMnO4作氧化剂氧化水中有机物所消耗的量，用mgO2/L表示，是水体中还原性有机（含无机）物质污染程度的综合指标之一。 2．测定方法及相应反应 酸性条件下，水样加入过量已标定的KMnO4水溶液（C1,V1），沸水浴反应30min；取下趁热加入过量Na2C2O4(C2,V2)，与剩余的KMnO4反应，紫红色消失；再用KMnO4滴定至淡粉色在0.5min不消失（C1,V1’）。 3．计算公式：高锰酸盐指数(mgO2/L)= 注意：消除[]的干扰，加Ag2SO4沉淀掩蔽。 [7]化学需氧量(COD) 1．化学需氧量(COD)：在一定条件下水中能被得重铬酸钾氧化的水中有机物的量，用mgO2/L表示，是水体有机物污染综合指标之一。 2．测定方法及相应反应 水样加重铬酸钾、浓硫酸和硫酸银加热回流2小时，加试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵回滴出现红色终点。分别作实际水样和空白水样试验，记下硫酸亚铁铵消耗分别为V1和V0 （终点：蓝色-红色） 3．计算公式： 4．注意：①催化剂。 ②消除的干扰，加HgSO4络合掩蔽（…）。 [8]碘量法 用于测定氧化性物质，如水质指标余氯、溶解氧和BOD等。 1. 间接碘量法的基本原理： 在酸性条件下，水样中氧化性物质与KI作用，定量释放出I2，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3滴定至蓝色消失，由Na2S2O3消耗量求出水中氧化性物质的量。 反应： 2．注意：碱性条件下发生歧化 (pH9) 强酸性条件下：S2O32－ ＋ 2H+ =S ＋ SO2+H2O 碘量法最佳pH值范围：中性或弱酸性 3. 应用 ①余氯的测定： 取水样，用HAc-NaAc缓冲液调节pH=4，加Na2S2O3至淡黄色，再加1～2滴0.5%淀粉指示剂继续加Na2S2O3至蓝色消失（C,V） 余氯 ②DO的测定: 将水中溶解氧用锰固氧技术固定，酸溶解析出I2后，用Na2S2O3滴定。 反应： 计算： ③BOD的测定： BOD（生物化学需氧量）：在一定时间温度下，微生物分解水中有机物发生生物化学反应中所消耗的溶解氧量，单位mgO2/L，是水体有机物污染的综合指标之一。 通常测定BOD5，即20℃培养5天。当BOD5/COD0.45，污水可生化性高。 直接测定法：BOD5=DO5-DO0 [9]溴酸钾法 和碘量法结合用于测定苯酚，基本原理： 在酸性条件下，水样中加入过量的KBr+KBrO3，Br2与水中还原性物质作用，加过量KI还原剩余的Br2，等量释放出I2，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3滴定至蓝色消失（C,V1）。做空白试验， Na2S2O3消耗V0。由Na2S2O3消耗量之差求出水中氧化性物质的量。 计算：