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第四章 化学平衡
?习题4-1 为什么说化学反应的平衡态是反应进行的最大限度?
答:反应达到平衡之前,?rGm?0,当反应平衡时, ?rGm=0,如果反应要继续向正反应方向进行,则 ?rGm?0。而定温定压,不作非体积功的条件下, ?rGm?0 的反应是不能自发进行的。所以化学反应的平衡态是反应进行的最大限度。
习题4-2 影响化学平衡的因素有哪些?那些因素不影响平衡常数?
答案:温度、压力的变化;反应体系中各组分的浓度变化;添加惰性气体等因素都可以使化学平衡发生移动,但只有温度的变化才能影响标准平衡常数。
习题4-3 已知反应N2O4 === 2NO2 在298K时的,试判断在该温度及下列条件下的反应方向。
(1)
(2)
(3)
解: 得 K ? = 0.145
设反应体系为理想气体,则
根据公式: 得
(1) Q =101.3 Q K? 反应向逆反应方向进行
(2) Q =1.013×1020 Q K? 反应向逆反应方向进行
(3) Q =1.35 Q K? 反应向逆反应方向进行
习题4-4 反应C(s) + H2O(g) ==== H2(g) + CO(g) 若在1000K及1200K时的K?分别为2.472及37.58。试计算在此温度范围内的平均反应热及在1100K时的标准平衡常数。
解:
习题4-5 已知298K时反应 N2O4(g) === 2NO2(g) 的K?1=0.141,求
(1)N2O4(g) === 2NO2(g) 的;
(2) N2O4(g) === NO2(g) 的、K?2。
解:(1)
(2) ?rGm? ,2 = ?rGm? ,1 = 2.427 KJ/mol
K ?2 = (K ?1)1/2 = 0.375
习题4-6 在27oC时,理想气体反应A === B的K?=0.10。计算 (1);(2)由压力为2.02×106Pa的A生成压力为1.01×105Pa的B时的,判断能否自发?
解: (1) ?rGm? = - RT lnK =5.743KJ/mol
(2) A ============ B
t = 0 2.02? 106pa 0
t = t (2.02 ?106-1.01 ?105)pa 1.01 ?105pa
得 ?rGm =?rGm? + RT lnQ =-1.6071 KJ/mol 0
反应向正反应方向进行
习题4-7 已知 PCl5(g) ==== PCl3(g) + Cl2(g) , 在200 oC时K?=0.308。求
(1)200 oC、101.3kPa下PCl5(g)的分解率;
(2)组成为1:5的PCl3(g) 和Cl2(g)的混合物在200 oC、101.3kPa下PCl5(g)的分解率。
解: 设离解度为? 反应物PCl5的起始摩尔数为1,
平衡时摩尔数
平衡时
平衡时
设离解度为a, 反应前PCl5 、Cl5的物质量为1mol、5mol。
平衡时摩尔数 5+
平衡时
习题4-8 298K时 NH4HS(s) 在抽真空的容器内按下式分解:
NH4HS(s) === NH3(g) + H2S(g)
达平衡时,测得反应体系的总压力为66.66kPa,求K?
解: p(NH3) = p(H2S) =33.33kPa
习题4-9 已知反应
(1) 2 === H2 + O2 , ?rGm?,1 = 136.8kJ·mol-1 ;
(2) 丙氨酸 + H2O === 丙酮酸盐 + NH4+ + H2 , ?rGm?,2 = 54.4kJ·mol-1.
计算pH=7时下列反应的?rGm? :丙氨酸 + O2 + H2O === 丙酮酸盐 + NH4+ + H2O2
解:
习题4-10 已知I- 和 I3- 在298K时的 ?
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