第四讲统计分布熵增原理与热力学方程..docVIP

第四讲 统计分布、熵增原理与热力学方程 讲授内容：教科书§1.7-8 学时：5 教学方法：结合课件中的文字、画图和简单动画进行讲授；通过习题课加深对配分函数的理解，熟练熵与熵增的计算 教学目的：1使学生理解信息论统计力学基本假设，初步掌握导出统计分布的基本方法，掌握正则分布的物理意义及其计算热力学函数的方法； 2掌握熵增原理及其应用，初步掌握闭系热力学基本方程和基本不等式。 教学重点：正则分布和熵增原理 教学难点：热力学基本方程的适用范围曾在上世纪60-70年代引起争论，本课程在教学中增加了一段定量推算，使难点得以突破。 教学过程： 一最大熵原理与统计分布（85分钟）（字幕） 1最大熵原理：（字幕）上讲所述理想气体向真空膨胀的过程表明，系统在孤立条件下达到平衡，系统的熵要达到所处条件下的最大值。（图）如果类似的过程不是在孤立条件下，而是在与气体温度T相同的等温环境中进行，气体分子位置的不确定性或无序程度仍然不断增加，气体的熵也必然要单调增加。在此过程中，由于气体温度恒定，分子速度分布不变，熵的增加完全是由体积变化引起的。当气体达到平衡时，气体占据容器的全部体积V，熵也达到所处条件下的最大值Sm。下面对此做两点说明。其一，从上述过程来看，系统经历一系列非平衡态，最后达到平衡，熵取最大值Sm是相对于实际发生过的非平衡态而言的。然而，当系统总体达到平衡后，与这些非平衡态相应的微观态都有出现的概率(尽管很小)，所以最大值Sm应理解为相对于所处条件下各种可能的宏观状态而言的。其二，本例的“所处条件”从表面上是恒温、容器容积恒定，系统处于平衡时温度为T、体积为V。实际上，由于气体可以和外界交换能量，气体实际占据的体积也可以在小于V的范围内变化，系统各微观态的能量和体积都可能不同。理想气体不存在分子间的相互作用势能，其能量就是分子动能的总和。在上述全部变化过程中，由于气体温度恒定，其分子速度平均分布、能量平均分布都不会变，因而具有恒定的平均能量E。系统的平均能量一般来说是温度和体积的函数，它既能反映系统所处的宏观条件又能体现各微观态的平均结果，更能从本质上说明系统的“所处条件”。所以本例中所说的系统达到平衡时，系统的熵达到所处条件下的最大值，实质上是说，系统的熵在平均能量不变的条件下相对于各种可能的宏观状态，平衡态取最大值。 如果开始时气体温度低于环境温度T，在过程进行当中，不仅气体分子位置的不确定性或无序程度不断增加,而且由于气体从环境吸收热量，其分子速度的不确定性或无序程度也将不断增加，从而使熵更快地单调增加。当气体达到平衡时，由于气体的宏观状态参量仍为T、V，作为态函数的平均能量和熵，其值显然分别为E和Sm，即仍然达到所处条件下的最大值。如果过程开始时，气体温度高于环境温度，在过程进行当中虽然气体分子位置的不确定性或无序程度不断增加，但是由于气体放热，其分子速度的不确定性或无序程度却要逐渐减少，气体的熵在过程中究竟增加还是减少，与过程开始时气体的状态有关。尽管如此，当气体达到平衡时，由于气体的宏观状态参量仍为T、V，气体的平均能量必然还是E，熵的取值必然还是Sm，即仍然达到所处条件下的最大值。 上节所举在孤立条件下进行的其它过程，如果改在等温条件下进行也可以做如上类似的分析，并且还可以在其它条件下进行这种分析。对于大量不同情况的分析结果表明：系统在任何条件下处于平衡态，系统的熵总是处于该条件下的最大值。（字幕）这一表述我们称之为平衡态最大熵原理。从数学角度，平衡态最大熵原理可以表述为，系统的熵在平衡时处于条件极值。鉴于熵与系统微观状态概率(或概率密度)对数的统计平均值成比例，这里所说的条件既应能反映系统与外界的关系，又应该体现对系统微观状态概率(或概率密度)的约束，（字幕）复合这一要求的只能是一些联系宏观量与微观量的统计平均值。 系统与外界相互作用的不同，显然会导致系统微观状态统计分布的差异。人们根据系统与外界相互作用的情况，可以推断出哪些宏观量是统计平均的结果,如开系的粒子数、闭系的能量等等。但是，相应的统计分布是无法直接推断的，因为与一组统计平均值相容的统计分布可能有很多种。例如，一个与恒温热源有热交换的闭系，系统各微观态的能量可能取不同值，系统的内能应该是各微观态能量ES的统计平均值。（图表）从列表可以看到，即使系统只有4个微观态,与平均值相容的统计分布也可以随意写出很多种。在众多的与平均值相容的统计分布中，如何确定最合适的也就是系统处于宏观平衡时最经常出现的统计分布，这正是最大熵原理要解决的问题。根据上述讨论可以认为与一组统计平均值 相容的众多的统计分布中，最适合平衡态特征的，也就是平衡态最经常出现的统计分布是在一组统计平均值的约束下，使系统的熵达到最大值的分布。（字幕）