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第十七章 碱金属和碱土金属基本要求 1.掌握碱金属、碱土金属的化学活泼性及其存在、制备和用途之间的关系。 2.掌握碱金属、碱土金属的氧化物、过氧化物、超氧化物的生成和主要反应。 3,掌握碱金属和碱土金属氢氧化物的溶解性、碱性的变化规律。 4.掌握碱金属和碱土金属盐类溶解性的主要差异及钠盐和钾盐的主要差异。§17-1 碱金属和碱土金属的通性 碱金属和碱土金属最外层电子排布分别为ns1和ns2,原子半径都是同一周期中最大的。 碱金属的第一电离势在同一周期中为最低,其原子很容易失去一个电子而呈+1氧化态,因此碱金属是活泼性很强的金属元素。 碱土金属的原子半径较同周期的碱金属小,所以,碱土金属原子要失去一个电子比相应的碱金属难,碱土金属仍然是活泼性相当强的金属元素,其第二电离能约为第一电离能的二倍。 碱金属和碱土金属在形成化合时,多以离子键结合为特征,锂和铍形成共价键倾向比较显著,原子半径从上至下依次增大,电离能和电负性依同样次序减小,因此它们的金属活泼性也从上至下依次增强。碱金属和碱土金属不可能以单质的形式存在于自然界中。§17-2 碱金属和碱土金属单质2.1物理性质和化学性质 (1)物理性质碱金属和碱土金属的单质具有金属光泽,有良好的导电性和延展性。除了铍和镁以外,其它金属都很软。锂、钠和钾的密度很小,浮在水面上不下沉。金属铯中的自由电子活动性极高,当其表面受到光照时,电子便可获得能量从表面逸出。用来制造光电管中的阳极碱金属能形成液态合金,最重要的有钾钠合金。如77. 2%的钾和22.8%的钠合金,熔点260.7 K。由于比热容高而被用作核反应堆的冷却剂。钠汞齐在氧化还原反应中比纯金属钠反应速率低,被用为有机台成中的还原剂。 由于碱金属原子只有一个价电子且原子半径较大,故金属键很弱,这是其熔沸点都很低的一个原因。碱土金属有两个价电子,与同周期的碱金属相比,它们的原子半径较小,所形成的金属键显然比碱金属强得多。因而它们的熔沸点、密度和强度都比碱金属高。这些金属的一些物理性质列在P796表17—2中。Lithium (Li) Sodium (Na) Potassium (K) Rubidium (Rb) Cesium (Cs) Francium (Fr)LiNaKRb, CsBeryllium (Be) Magnesium (Mg) Calcium (Ca)Strontium (Sr) Barium (Ba) Radium (Ra)★碱金属的基本性质 元素性质LiNaKRbCs原子半径/pm152153.7227.2247.5265.4离子半径/pm6897133147167第一电离势kJ/mol521499421405371第二电离势72954591308826752436电负性0.980.930.820.820.79标准电极电势(酸)-3.045-2.714-2.925-2.925-2.923M+(g)水合热/kJ·mol-1519406322293264碱土金属的基本性质 元素性质BeMgCaSrBa原子半径/pm111.3160197.3215.1217.3离子半径/pm356699112134第一电离势kJ/mol905742593552564第二电离势1768146011521070971第三电离势149397658494243513575电负性1.571.311.000.950.89标准电极电势(酸)-1.85-2.36-2.87-2.89-2.91M2+(g)水合热/kJ·mol-124941921157714431305(2)化学性质 1、 碱金属和碱土金属是很活泼的金属元素。 它们能直接或间接地与电负性较高的非金属元素,如卤素、硫、氧、磷、氮和氢等形成相应的化合物。除了锂、铍和镁的某些化合物具有较明显的共价性质外,其余化合物一般具有离子键的性质。 2、这两族元素中,除铍和镁由于表面形成致密的保护膜因而对水稳定外,其余都容易与水反应: 2Na+2H2O=2NaOH+H2 △rH°m = -281.8 kj.mol-1 Ca+2H2O=Ca(OH)2+H2 △rH°m =-414.4 kj.mol-1 钠同水猛烈作用,钾、铷、铯遇水就发生燃烧,量大时甚至于发生爆炸。 锂、钙、锶和钡与水反应就比较缓慢:一方面这几种金属熔点稍高,不象钠、钾、铷和铯反应中熔化成液体导致反应加剧;另一方面这几种金属的氢氧化物溶解度稍小,覆盖在金属固体表面,缓和了金属同水的反应。 3、它们不论在固态或在水溶液中都具有很强的还原性 其中锂在碱金属中是相对稳定的,但由于Li+的半径相当小,水合时放的热比钠等其它金属还多,因此从锂的标准电极电势看,它的还原性相当强。 从p797图17—1中看出,这两族元素不处于水的稳定区内。不能用来
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