有机化学第十四章含氮芳香化合物预案.ppt

* 由苯制备下列化合物 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第十四章 含氮芳香化合物（1） 主要内容： 芳香族硝基化合物及其性质 三类含氮芳香族化合物 芳香族硝基化合物 芳香胺 重氮盐 Arylamines Aryl nitro compoumds Diazonium salts 一. 芳香族硝基化合物 重要的化工原料 多硝基化合物——炸药 性质分析： 硝基可被还原 苯环钝化，缺电子性， 亲电取代较慢或难进行 可与亲核试剂反应 硝基苯最大的工业用途是制造苯胺。 多硝基化合物——炸药 TNT是一种既便宜又安全的炸药，它的熔点只有80.8℃，水蒸气加热即可使之熔化，这对于和其他成分混合或灌注弹壳等都很方便，生产TNT的技术已非常成熟，产率和产品的质量也都很好。在多硝基化合物中，爆炸值最高的炸药是N-甲基-N，2，4，6-四硝基苯胺。 硝基的还原 合成上的应用 —— 制备芳香族胺类化合物 （向芳环上引入氨基） 酸性还原 （单分子还原) 碱性还原 氢化偶氮苯 (双分子还原) 氢化偶氮苯类化合物的重排反应 联苯胺 第十四章 含氮芳香化合物（2） 主要内容 重氮盐的取代反应（水解、 Sandmeyer反应 、 Schiemann反应、碘代和去氨基化） 重氮盐的取代反应在合成中的应用（重点） 芳香胺的结构和性质 氨基 碱性和亲核性 易被氧化 与亚硝酸反应 芳环 氨基的活化亲电取代反应易进行 使苯环易被氧化 重氮盐(Diazonium salts)及其反应 重氮盐 现制现用 温度升高易水解成酚 干燥时易爆炸 重氮盐的制备 重氮盐的反应类型 取代（主要反应） 重氮盐的取代反应 重氮盐的水解（取代成酚） 制备重氮盐的副反应 机理 产率不高（用 ArN2 SO4H 较好） 有偶联副反应（酸性不够时易发生） 合成上应用——制备酚类化合物 重氮盐碘代 机理（离子型反应） Sandmeyer反应 （ 重氮盐被Cl 、 Br 或 CN 取代） 机理（自由基机理） Schiemann 反应（重氮盐被 F 取代） 反应的扩展 重氮盐去氨基化反应（被 H 取代） 方法 1 次磷酸 方法 2 Sandemeyer反应引入Cl、Br Schiemann 反应引入 F 与 NaI反应引入I 重氮盐的取代反应在合成中的应用 水解成酚 卤代成卤代芳烃 转变为芳香腈（ Sandemeyer反应） 转变为芳烃（去氨基化） 重氮盐反应小结 (i) 取代 H3PO2 法 HOC2H5 法 合成上应用举例 例 1： 通过重氮盐制备酚 分析 合成路线 除去邻位产物 例 2: 分析 重氮盐法 格氏试剂法 或 合成路线(重氮盐法) 除去邻位产物 例 3： 间三溴苯 直接溴代，得不到目标产物 分析：考虑定位基团及应用去氨基化 合成路线 例 4： 直接溴代得邻、对位产物 考虑氨基的定位及去氨基化 合成路线 除去邻位产物 例 5： 分析： 如何制备？ 请写出完整的合成路线。 由甲苯制备下列化合物 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *