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【学习目标】
1.了解自发过程和化学反应的自发性。
2.了解熵和熵变的概念。
3.初步了解焓变和熵变对化学反应方向的影响,能用焓变和熵变解释化学反应的方向。
【学习过程】
1.化学反应方向与焓变的关系:
(1)能自发进行的反应多数放热(ΔH0)。如NaOH(aq)+HCl(aq)===NaCl(aq)+H2O(l)
、2Na(s)+2H2O(l)===2NaOH(aq)+H2(g)、CaO(s)+H2O(l)===Ca(OH)2(aq)
(2)有些吸热反应也能自发进行(ΔH0)。如2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)、NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)
(3)有些吸热反应常温下不能自发进行,但在较高温度下则能自发进行(ΔH0)。如CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
(4)结论:反应的焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。
2.化学反应方向与熵变的关系:
(1)许多熵增的反应在常温、常压下可以自发进行。如2H2O2(aq)===2H2O(l)+O2(g)、NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)===CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)
(2)少数熵减的反应,在一定条件下也可以自发进行。如2Al(s)+Fe2O3(s)===Al2O3(s)+2Fe(s)
(3)有些熵增的反应在常温、常压下不能自发进行,但在较高温度下可以自发进行。如CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)、C(s,石墨)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)
(4)结论:反应熵变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。
3.复合判据(自由能判据):
(1)体系的自由能变化(符号为ΔG,单位为kJ/mol)综合考虑了焓变和熵变对体系的影响,可用作化学反应自发进行的判据,ΔG=ΔH-TΔS,
当ΔH0,ΔS0时,反应自发进行;
当ΔH0,ΔS0时,反应不能自发进行;
当ΔH0,ΔS0或ΔH0,ΔS0时,反应是否自发进行与温度有关,一般低温时焓变影响为主,高温时熵变影响为主。
(2)坐标图像规律:
【当堂检测】
1. 碳铵(NH4HCO3)在室温下就能自发地分解产生氨气,下列有关说法中正确的是( )
A.碳铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大
B.碳铵分解是因为外界给予了能量
C.碳铵分解是吸热反应,根据焓判据,不能自发分解
D.碳酸盐都不稳定,都能自发分解
2. 25 、1.01×105Pa时,反应2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ/mol,自发进行的原因是( )
A.是吸热反应B.是放热反应C.是熵减小的反应 D.熵增效应大于能量效应
3. 在化学反应A(g)+B(g)2C(g)+D(g) ΔH=Q kJ·mol-1过程中的能量变化如图所示,回答下列问题。
(1)Q________0(填“、“”或“=”)。
(2)熵变ΔS________0(填“”、“”或“=”)。
(3)该反应________自发进行(填“能”或“不能”)。
(4)升高温度平衡常数K________(填“增大”、“减小”或“不变”),平衡向________(填“正反应”或“逆反应”)方向移动。
4. 已知一个可逆反应,若正反应为自发过程,则其逆反应为非自发过程,反之亦然。
(1)已知2CO(g)CO2(g)+C(s),T=980 K时ΔH-TΔS=0。当体系温度低于980 K时,估计ΔH-TΔS________0(填“大于”、“小于”或“等于”,下同);当体系温度高于980 K时,估计ΔH-TΔS________0。
(2)电子工业中清洗硅片上的SiO2(s)的反应为SiO2(s)+4HF(g)===SiF4(g)+2H2O(g) ΔH(298.15 K)=-94.0 kJ/mol,ΔS(298.15 K)=-75.8 J/(mol·K),设ΔH和ΔS不随温度而变化,则此反应自发进行的温度是________。
(3)化学反应2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)在298 K、100 kPa下:ΔH=-113.0 kJ/mol,ΔS=-145.3 J/(mol·K),反应在常温下________(填“能”或“不能”)自发进行。
(4)反应2HCl(g)===H2(g)+Cl2(g),已知:HCl(g)的S=186.6 J/(K·mol),H2(g)的S=130 J/(K·mol),Cl2(g)的S=233 J/(K·mol),则该反应的ΔS=________。
5. 某化学科研小组研究在其他条件不变时,改变某
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