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经典矢量耦合模型图为： 例如 l =1时， 而 j =1/2 j =3/2 考虑到自旋轨道耦合，原子的状态可表示为： n j 主量子数 总角动量角量子数 轨道角动量角量子数 l 的代号： l = 0,1,2,3,4?对应S,P,D,F ? 如： n = 3 l = 1 j = 3/2 3P3/2 四、碱金属原子光谱的双线 ● ● H原子 +e - e ● ● 碱金属原子 原子实 +e （价电子） - e 所以光谱也与氢有差别。 但是与氢原子不同的是，碱金属原子能级除 还与l 有关， 这种结构类似于氢原子， 碱金属原子（Li, Na, K, Rb, Cs, Fr）价电子以 内的电子与原子核形成了一个带电+e 的原子实。 与n 有关外， 故它们的光谱也类似。 1、碱金属能级Enl - e ● ● 轨道贯穿 轨道角动量影响能级的因素主要有两方面： 轨道贯穿使电子感受 （1）轨道贯穿 电子有可能进入原子实， 到了更多正电荷的作用， 对于不同的 l ，有不同的电子云分布， 相应于不同的“轨道”。 对于l 较小的轨道， 这称为轨道贯穿。 因此能量要降低。 分别 ● ● ● 原子实极化 - e 这使得价电子附加了一部分负的电势能。 （2）原子实极化 价电子对原子实中负电荷的排斥， 使原子实 负电荷的重心向远离电子方向移动， 造成了原 子实的极化。 原子实中所有电子电荷的和为 ? (Z ?1)e， 电荷重心偏移后， 这部分负电荷与原子核中相 应部分的等量正电荷形成了 一个指向价电子的偶极子， e +(Z?1)e ?(Z?1)e 相同主量子数n的氢原子中电子的能量 。 以上两种因素都使价电子感受到了更多正电 都使主量子数为n的价电子能量低于 荷的作用， 碱金属的能级公式可表示为： n =2 H原子能级 碱金属能级 n =2 2P(l =1) 2S(l =0) —量子数亏损 转而产生的磁场， 电子的“轨道”运动使电子感受到原子实围绕它 引起的附加磁能，称为自旋轨道耦合能： 2、碱金属光谱的精细结构 自旋角动量和轨道角动量平行（j=l+1/2）的态的能量，比反平行态（j=l－1/2）的能量高。 钠光谱的精细结构（fine structure） ： 3S(n=3,l=0) 3P(n=3,l=1) Na双线 碱金属的双线实验也是促使乌仑贝克和古 兹米特提出电子自旋假设的根据之一。 3P3/2 3P1/2 （l =0，无自旋轨道 耦合，能级不分裂） 5895.92? (D1) 5889.95? (D2) §3.4 微观粒子的不可分辨性 一、微观粒子的全同性 同种微观粒子的质量、自旋、电荷等固有性 质都是全同的，不能区分。 不过经典理论尚可 按运动轨道来区分同种粒子。 而在量子理论中， 微观粒子的运动状态是用波函数描写的， 没有确定的轨道， 因此也是不可区分的。 物理把这称做“不可分辨性”，或“全同性”。 泡利不相容原理 量子 它们 全同粒子组成的系统必须考虑这种不可分辨性。 以两个粒子组成的系统为例： 设粒子1、2均可分别处在状态A或B，相应 设它们组成的系统的波函数为? (1,2)， 由于粒子不可分辨，应有： 波函数分别为?A(1) 、 ? A(2)、 ? B(1)、 ? B(2) 则 全同性要求波函数具有交换对称性。 常量C是归一化因子。 —对称波函数 —反对称波函数 ? (1,2) 应该和? A 及 ? B是什么关系呢？ ? A 和 ? B 的乘积进行如下组合： 由? 的统计意义，? 应是?A 和 ? B 相乘， 但这样得不到具有交换对称性的波函数。 需把 （反对称） （对称） 全同粒子按自旋划分，可分为两类： 1、费米子（Fermion） e , p, n , 等, 二、费米子和玻色子 泡利不相容原理 例如： 费米子是自旋 s 为半整数的粒子 自旋 s =1/2。 费米子波函数反对称： “不能有两个全同费米子处于同一单粒子态” — 泡利不相容原理（Pauli exclusion principle） 当量子态 A=B 时， 光子 — s = 1 。 玻色子的波函数是对称的： — s = 0， 例如： 一个单粒子态可容 A=B 时， 不受泡利不相容原理的制约。 2、玻色子（Boson） 玻色子是自旋 s 为 0 或 整数 的粒子 这表明： 纳多个玻色子， §3.5 各种原子核外电子的排布 一、四个量子数 描述原子中电子运动状态需要一组量子数 主量子数 n=1, 2, 3, … 是决定能量的主要因素； 轨道角量子