仪器分析05-原子吸收光谱.ppt

仪器结构图 光源—空心阴极灯 光源的要求:窄、强、稳、小、低、纯、长、调 空心阴极灯(Hollow Cathode Lamp)的结构与工作原理 空心阴极灯 空心阴极: 钨棒作成圆筒形筒内熔入被测元素 阳 极: 钨棒装有钛、锆, 钽金属作成的阳极 管内充气：氩或氖 133.3~266.6Pa 工作电压：150~300伏 启动电压：300~500伏 要求稳流电源供电。 在高压电场下, 阴极电子向阳极高速飞溅放电,并与载气原子碰撞, 使之电离放出二次电子,而使场内正离子和电子增加以维持电流。 载气阳离子在电场中大大加速, 轰击阴极表面时可将被测元素的原子从晶格中轰击出来, 即溅射。 溅射出的原子大量聚集在空心阴极内, 经与其它粒子碰撞而被激发, 发射出相应元素的特征谱线-----共振谱线。 原子化系统 火焰原子化器 由雾化器和燃烧器构成 按燃烧器的结构可分为全耗型和预混合型两类 优点：重现性好，易于操作缺点：原子化效率低，灵敏度低 火焰的基本特性 燃烧速度：影响火焰的稳定性和操作安全 火焰温度：影响化合物的蒸发和分解 燃气与助燃气的比例 化学计量火焰：温度高，稳定，背景与干扰小。最常用 富燃火焰：燃气多，还原性，有利于氧化物离解，如Mo 贫燃火焰：助燃气多，氧化性强，测定碱土金属、Au等 火焰 几种常用火焰 ? 空气-乙炔火焰 N2O-乙炔火焰 空气-氢火焰 温度 2500K 2990K 2318K 干扰 在低波长吸收大，有化学干扰 火焰有较强的分子发射 在远紫外区无吸收，背景小 适用范围 35种元素,应用广 用于氧化物难解离元素 As等，共振线<200nm的元素 火焰的特征光谱 非火焰原子化器 石墨炉原子化器 + + - - 石墨管 正电极 负电极 外保护气套 石英窗 外保护气入口 冷却水套 冷却水入口 冷却水出口 进样 内保护气入口 外保护气出口 内保护气出口 样品烟气出口 入射光 I0 透射光 It a) 电源：12~24V 0~500 A 直流电 b) 炉体: 冷却水、套；内、外惰性气体Ar c) 石墨管:光谱纯石墨 长28mm、内径8mm 温度或电流 时间 石墨炉原子化器的工作程序 a) 进样程序 0~100?l b) 干燥程序 ?溶剂的沸点 ~1.5s/ ?l 20~60s 室温 干燥 升温斜率 干燥保持温度 与时间 c) 灰化程序 (分离干扰元素) 100~20000C 0.5~5min 灰化 升温斜率 灰化保持温度 与时间 原子化升温斜率 原子化保持温度与时间 d) 原子化程序 2000~30000C 5~10s e) 高温除残程序 ? 30000C 3~5 s 除残温度与时间 干燥程序 灰化程序 原子化程序 高温除残程序 石墨炉原子化器特点 优点： 具有较高的可控温度。 ~3400oC 原子蒸气在光程中的滞留时间长。10-1~10-2s 样品消耗量少。 抗干扰能力强----灰化分离。 灵敏度高。10-6~10-9 缺点： 精密度、重现性较差。 5~10% 存在记忆效应。 杂散光引起的背景干扰较严重，需要校正。 只能测定液体样品。 实验中的干扰和处理方法 Interference Effects and Corresponding Approaches 干扰效应及消除方法 干扰效应 光谱干扰 化学干扰 电离干扰 物理干扰 背景干扰 光谱干扰 产生的原因 吸收线重叠： Cu 2165? 与 2178?。狭缝较宽时出现同时吸收 待测元素分析线与共存元素的吸收线重叠 Fe 2719.025? Pt 2719.038 ? Cu 2165 ? 与2178 ? Pb 2170 ? 消除方法 减小狭缝、降低灯电流、 更换其它分析线 化学干扰 产生的原因 化学干扰是指被测原子与共存元素发生化学反应生成稳定的化合物，影响被测元素原子化效率，统称化学干扰 PO43- 、Ca2+的反应，干扰Ca的测定 Al，Si在空气-乙炔中形成的稳定化合物，大量的Ni存在会抑制这种干扰 W、B、La、Zr、Mo在石墨炉形成的碳化物 化学干扰 消除方法 选择合适的原子化方法 提高原子化温度，化学干扰会减小，在高温火焰中PO43- 不干扰钙的测定。 加入释放剂(广泛应用) 如：磷酸盐干扰Ca，当加入La或 Sr时，可释放出Ca。 加入保护剂 如