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高分子化学总复习 第1章 绪论 第2章 逐步聚合 第3章 自由基聚合 第4章 共聚合反应 第5章 离子、开环及配位聚合反应 第6章 聚合物的化学反应 第一章 绪论 一、几个基本概念： 二、聚合物的命名 1、根据来源或制法 2、根据结构特证 3、根据商品来源 4、IUPAC系统命名 三、聚合物制备反应类型 1. 加成聚合反应 2. 缩合聚合反应 3. 开环聚合反应 4. 聚合物转化反应 四、聚合物的分子量和分子量分布 几个基本概念 聚合物: 高分子量的聚合产物，又称做高聚物、高分子、大分子。常用聚合物的分子量高达104--106，甚至更高。 齐聚物: 低分子量的聚合产物，例如二聚体、三聚体、四聚体、五聚体……无论是环状的，还是线形的统称齐聚物。 线型高分子：支化高分子：交联高分子： 高分子共混物： 二、聚合物的命名 1、根据来源或制法命名 2、根据结构特证命名 3、根据商品来源命名 4、IUPAC系统命名 三、聚合物制备反应类型 1. 加成聚合反应 2. 缩合聚合反应 3. 开环聚合反应 4. 聚合物转化反应 第二章 逐步聚合反应 引言 线型缩聚动力学 逐步聚合反应平衡 分子量和分子量分布 体型缩聚反应 一. 引言 基本原理: 官能团等活性原则 例如： 聚酯：－COOH ＋ －OH → －OCO－ ＋ H2O 聚酰胺：－COOH ＋ －NH2 → －CONH－ ＋ H2O 线型缩聚 体型缩聚 2、平衡常数与聚合度的关系 --COOH + ---OH K ---OCO-- + H2O (1). 封闭体系: Xn = + 1 (2). 开放体系: Xn = 等物质量比线型缩聚物的分子量 1. 催化体系对 的影响 自催化体系： 外催化体系： Xn = 2. 反应程度对 的影响 3. 平衡特征对 的影响 封闭体系： Xn = + 1 非封闭体系： Xn = 3、分子量分布 1). 数均聚合度 Xn = 1 / (1-p ), Mn = M0·Xn = M0 / (1-p ) 2). 质均聚合度 Xw = (1+p) / (1-p), Mw = M0 (1+p) / (1-p) 3). 分子量分布指数,(宽度),多分散系数 D = Xw / Xn = 1+p ≈2 五、体型缩聚反应 能形成三维体型(网状)结构聚合物的缩聚反应 首要条件: 必须有官能度大于2的 单体参加 ( f = 3，4…………) 不熔不溶，尺寸稳定性好，耐腐蚀，耐热性好 不溶、不熔的体型聚合物称为热固性聚合物 第三章 自由基聚合 一、自由基聚合机理 二、引发反应 三、自由基聚合速率方程 四、分子量及链转移反应 五、自由基聚合热力学 六、?聚合方法 强吸电子基团的单体倾向于阴离子聚合，而弱的适合于自由基聚合 介于两者之间的，则既可进行阴离子聚合，又可进行自由基聚合 2. 自由基聚合各基元反应 1). 链引发反应 2). 链增长反应 3). 链终止反应 4). 链转移反应 3. 自由基聚合反应的特征 1) 链式反应 2) 活性中心寿命短，分子量与反应时间无关 3) 活性中心浓度低，单体或聚合物 4) 转化率随反应时间逐渐增加 5) 发热反应 6) 支化交联 引发剂和引发分解反应 偶氮二异丁腈（AIBN） 自由基聚合各基元反应 1).链引发反应 2).链增长反应 3).链终止反应 4).链转移反应 2、聚合极限温度 第四章 离子、开环及配位聚合反应 一、离子型聚合反应的特征 二、阳离子型聚合 三、阴离子型聚合 四、配位聚合 五、开环和开环异位聚合 2 阳离子聚合的引发剂 一类是强质子酸: H2SO4, HClO4, H3PO4, Cl3COOH… 等 一类是Lewis酸: BF3 , BF3O(C2H5)