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波谱解析习题 UV习题 例1、 如何利用UV，证明乙酰乙酸乙酯分子中存在烯醇式异构体？ 解：乙酰乙酸乙酯分子的酮式-烯醇式互变异构平衡式如下：因酮式中无共轭双键，故羰基仅在204nm处存在弱吸收。若在210~250nm有强的K带（π—π*，εmax≥104）吸收，即可证明有烯醇式π—π共轭体系存在。 例2、 下图是胆甾-4-烯-3-酮（a）和4-甲基-3-戊烯-2-酮（b）的UV图谱，试比较二者的图谱，可得出什么结论？ 解：二者具有相同的生色团α，β-不饱和酮及助色团烷基，仅在连接方式上有所不同,所以它们的UV吸收峰非常相似。说明UV的λmax只能用于判别共轭体系。但根据郎伯-比耳定律A=εCL，二者的相对分子质量相差较大，故可根据εmax区别之。εmax（a）＞εmax（b）。 基值： 217nm 217nm 253nm 共轭双键 30 30 环外双键 10 1510 烷基 25（5×5）25（5×5） 20（4×5） 实测值 280nm280nm 282nm 例11 有A、B两种环己烯，A的UVλmax为256nm（ε800）；B在210nm以上无吸收峰。试写出A、B的结构。 例12 用其它方法得知紫罗兰有两种异构体α体和β体，测得UV光谱α体的λmax=228nm，β体的λmax=296nm，试判断下列结构中何为α体？何为β体？ （A）（B） 答：（A）=215+12=227α（B）=215+18+18+18+30=299 β二、IR光谱解析 例1、 若具有分子式C6H12的化合物,其IR只在2920 cm-1（s）、2840cm-1（s）、1450 cm-1和1250 cm-1有吸收峰，请推断此化合物的结构式。 解： 应为环己烷.因为在1675～1500cm-1处未见υC=C，应排除烯烃的可能，2920 cm-1（s），284（s）应为-CH2-的υC-H吸收峰；1450 cm-1 ，1250cm-1为-CH2-的δC-H 。 例2：如何用IR区别：a.环戊醇与环戊酮；b.乙酸与乙酸乙酯。 解：a:若υO-H 3750～3000有吸收峰,则为醇.若υC=O 1900～1650有吸收峰,则为酮. b:若υO-H 3750～3000有吸收峰,则为酸.无此吸收峰,则为酯. 例3： 化合物A（C5H3NO2），其IR给出1725、2210、2280cm-1吸收峰，A的最可能的结构式是怎样的？ 解：IR：1725 cm-1，应为υC=O；2210 cm-1，应为υC≡C；2280 cm-1，应为υC≡N。故A的可能结构应为： 例4： 化合物A（C4H8O），经催化加氢后生成B（C4H10O）。试根据IR图20-23（a）、（b）推断出A、B的结构式。图20-23（a）化合物A C4H8的IR图谱图20-23（b）化合物B C4H10的IR图谱 解：A: C4H8O，从图20-23（a）知，3600 cm-1～3300 cm-1强而宽的峰应为υC-O，1650 cm-1处应为υC=C ，1000 cm-1 ～1100 cm-1强吸收峰应为υC-O。B: C4H10O， 从图20-23（b）知，3600 cm-1～3300 cm-1应为υO-H ，1650 cm-1 处υC=C键消失同时被催化还原。1380 cm-1～1400 cm-1处有一分叉双峰应为（CH3）CH2，1050 cm-1～1080 cm-1处强吸收峰应为υC-O。综上所述 例6 : 某化合物C9H10O，其IR光谱主要吸收峰位为3080，3040，2980，2920，1690（s），1600，1580，1500，1370，1230，750，690cm-1，试推断分子结构 解: 例7： 续前 解： 续前 峰归属如下： 续前 示例 续前 解: 续前 续前 例9： 续前 解： 练习 （书后P276题15） 续前 解： 续前 故峰的归属如下： 续前 例10 某化合物分子式为C7H6O2，IR光谱见下图，试推断其可能的结构式，并说明理由。 答：不饱和度=5，可能含苯环（1600，1580，1500）；1700强吸收，含羰基；3600-2400强而宽的峰说明化合物为羧酸。所以该化合物是苯甲酸。质谱习题 练习11 4 下列两张MS谱（a）和（b），哪一张是4-甲基-2-戊酮，哪一张是3-甲基-2-戊酮？为什么？ 解：（a）为4-甲基-2-戊酮。根据m/Z离子碎片峰,其开裂方式应为： （b）为3-甲基-2-戊酮，其开裂方式应为： 练习12 5 某烷基苯，C9H12，其MS图谱中m/E 91为基峰，下列几个结构中哪一个与之相符？为什么？ A．B．C．D． 解：C。因其可形成最为稳定的碎片离子。 练习13 某未知酮类有机化合物