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纳米材料 什么是纳米材料颗粒尺寸为纳米量级的材料即为纳米材料 颗粒状的叫纳米颗粒 如果是由纳米颗粒凝聚而成的块体、薄膜多层膜和纤维,则叫纳米结构材料(nano-structured materials) 纳米材料的自然历史 宇宙大爆炸以后的冷却时期,当时原始凝聚物质形成早期星体中的纳米结构 自然界又演变出许多构成地球生物的纳米结构------贝壳和动物骨骼 原始人类发现火的时候,他们创造了“人工纳米材料”------烟粒 A,B : 无脊椎动物;C : 哺乳动物:鼠牙; D : 植物;E,F : 细菌 纳米材料科学史 Richard Feynman(later a Nobel laureate) (1959): “I can hardly doubt that when we have some control of the arrangement of things on a small scale ,we will get an enormously greater range of possible properties that substances can have.” 多样的结构与形貌 Samples of coiled nanotubes Large Arrays of Well-Aligned Carbon Nanotubes self-oriented nanotubes SEM images of fullerene pipes 纳米材料的奇特物理性能 力学性能-改善材料的强度、塑性与韧性 Strength and Breaking Mechanism of Multiwalled Carbon Nanotubes Under Tensile Load 热学性能 熔点降低 开始烧结温度降低 晶化温度降低 光学性能 宽频带强吸收 蓝移现象 纳米微粒发光 丁达尔现象 拉曼散射变化 Diameter-Selective Raman Scattering from Vibrational Modes in Carbon Nanotubes 电学性能 电阻变化 介电效应变化 压电效应变化 磁学性能 超顺磁性 矫顽力升高 居里温度降低 磁化率 催化性能改进 比表面积很大,增强了催化剂吸附反应物的能力。 吸收光谱吸收带边蓝移和半导体催化剂光催化活性提高。 粒径通常小于空间电荷层的厚度,使电子从内部扩散到表面的时间减少,提高了光致电荷分离的效率。 纳米材料理论基础-认识突破 纳米材料的结构模型 电子能级的不连续性 - kubo理论 量子尺寸效应 小尺寸效应 表面效应 宏观量子隧道效应 纳米材料的结构模型 纳米固体可分为两种组元 晶粒组元 界面组元 界面的结构模型 Gleiter:类气态模型 Siegel:有序模型 多样结构– 有序、短程有序、无序结构 电子能级的不连续性 - kubo理论 量子尺寸效应 小尺寸效应 当超细微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时,晶体周期性的边界条件被破坏,导致声、光、电磁、热力学等特性呈现小尺寸效应 表面效应 表面原子特点: 原子配位不满,多悬空键 高表面能,高表面活性 引发性能: 导致表面原子输运构型变化-催化 电子自旋构象能谱变化-光学性能 宏观量子隧道效应 隧道效应: 微观粒子具有贯穿势垒的能力 宏观量子隧道效应: 一些宏观量(如微颗粒的磁化强度,量子相干器件中的磁通量)具有的隧道效应 意义: 它确立了现存微电子器件进一步微型化的极限 纳米材料的检测手段-技术基础 晶体结构分析 XRD(X-ray diffraction)X射线衍射仪 谢乐公式:B=0.89λ /D cosθ Landscape with clouds.In this cross section of a semiconductor laser, white patches of oxidation are forming near a junction between gallium arsenide atoms (upper right) and aluminum gallium arsenide. Atomic rank and file.The contours of a gold surface. 表面成分分析 AES 俄歇电子能谱分析 IMF 离子探针 FIM 场离子显微镜和原子探针 XPS X射线电子能谱 纳米材料与化学的关系 纳米材料为化学研究开辟了一个新的层次 化学为纳米材料创造了丰富的研究对象 分子以上层次的化学 化学传统的研究层次:一向限定在分子与原子之间的层次。 表面化
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