第九章配位化合物与配位滴定法定稿.ppt

长江大学化工学院 第九章 配位化合物与配位滴定法 一、配合物的组成 [Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6] 1、中心离子（原子） 配合物的中心离子或原子，处于配合物的中心位置。一般具有空的价电子轨道，其个数为“1”，可以接受配位体中的配位原子所提供的孤电子对。 Cu2+：3d9，4s，4p为空轨道（∵3d4s4p为同一能级组） Fe3+：3d5，4s，4p为空轨道（∵3d4s4p为同一能级组） 某些高氧化态的非金属元素也可以作为中心离子。 例如：[SiF6]2-中的Si(IV)、[BF4]-中的B(Ⅲ)。 一、配合物的组成 2、配位体 可以提供配位原子的分子或离子。 3、配位原子 可以提供孤电子对的原子。 例如：NH3中的N原子，CN-中的C原子，乙二胺H2N—CH2—CH2—NH2（简写en）中的两个N原子，CO中的C原子，亚硝酸根ONO-中的一个O原子，硝基NO2-中的N 原子，硫氰根SCN-中的S原子，异硫氰根NCS-中的N原子。 4、单基配位体（单齿配位体） 只有一个配位原子的配位体，如：CO，NH3，ROH，H2O，PH3，F-，Cl-，等。 一、配合物的组成 6、多基配位体（多齿配位体） 含有两个或两个以上配位原子的配位体。 常见的配位体见下表。 一、配合物的组成 一、配合物的组成 一、配合物的组成 一、配合物的组成 7、螯合物 由多基配位体与同一金属离子形成的具有 环状结构的配合物。 EDTA4-和acac-均可形成六元环的螯合物。 8、配位数 直接同中心离子结合的配位原子的个数之 和，CN=2，4，6等。 a、[Cu(NH3)4]SO4，CN=4（配位体只有一种） 一、配合物的组成 b、[Cu(en)2]2+，CN=4（配位体只有一种） c、[Co(ONO)（NH3）5]SO4，CN=6，（配位体有两种） d、Ca(EDTA)2-，CN=6（4个O，两个 N，配位体只有一种）。 9、配离子的电荷 中心离子与配位体的电荷代数和。 二、配合物的命名 1、配合物的命名 a、若外界是简单负离子，如：Cl-, OH-等，称作某化某； b、若外界是复杂负离子，如：SO42-，NO3-等，称作某酸某； c、若外界是正离子，配离子是负离子，则将配离子看成复杂酸根离子，称作某酸某； d、若外界是H+离子，配离子是负离子，则将配离子看成复杂酸根离子，称作某酸。 二、配合物的命名 2、内界配离子的命名 a、顺序 配位体数→配位体名称→“合”→中心离子（原子）名称→中心离子（原子）氧化数；配位体数用中文数字一二三......表示；中心离子氧化数在其名称后加方括号用罗马数字注明；若配位体不止一种，不同配位体之间用“ ? ”分开。 b、配位体的命名顺序 ①先负离子后中性分子 ②先无机离子后有机离子 ③先简单无机离子后复杂无机离子 ④先氨分子后水分子 二、配合物的命名 3、实例 （1）氯化二氯?四水合钴（Ⅲ） （2）四氯?一（乙二胺）合铂（Ⅳ） （3）二氯?二氨合镍(Ⅱ) （4）四硫氰合钴(Ⅱ)酸钾 （5）六氟合硅（Ⅳ）酸钠 （6）硫酸四氨?二水合铬（Ⅲ） （7）三草酸合铁（Ⅲ）酸钾 （8）二水六氯合锑（Ⅲ）酸钾 三、配位化合物的价键理论要点 1、中心离子（M）提供空的杂化了的价电子轨道 2、配位体（L）提供孤电子对 3、孤电子对填充到空的杂化了的价电子轨道上去形成σ配键M←L（共价键） 4、杂化轨道的类型决定着配合物的空间构型 四、外轨型配合物 1、sp杂化——直线型 Ag：4d105s1 Ag+：4d10 4d10 5s 5p [Ag(NH3)2]+ 4d10 NH3 NH3 sp杂化 四、外轨型配合物 2、sp2杂化——平面三角形 Cu+