材料研究分析方法3本科生(免费阅读).pptVIP

§5、衍射谱的数据处理（标定） 所谓衍射谱的标定就是从衍射谱上判断试样所属的晶系、点阵胞类型、各衍射面指数并计算出点阵参数。 对于一个完全未知试样的衍射谱的标定工作是很困难、繁琐的。 首先要求判断试样的晶系，然后判断试样的点阵晶胞类型，这两步是决定标定工作成败的关键。 判断试样晶系的方法是： 1、按照?角从小到大的顺序，写出sin2?的比值数列； 2、根据数列的特点来判断：立方晶系，四方晶系、六方晶系，三方晶系，斜方晶系。 一、立方晶系衍射谱的标定 1、晶胞参数未知 根据布拉格方程和立方晶系面间距表达式： 在实际标定工作中，求出sin2?值，写成数列形式后，如果能找到一个公因数乘上或除以公因数， sin2?比值数列能够得到整数比，就可以判断试样属于立方晶系。 例： 2、晶胞参数已知 二、四、六方晶系衍射谱的标定 四方晶系?有二种点阵胞，简单点阵胞、体心点阵胞 简单点阵胞：(100),(110),(200),(210),(220),(300)…… 体心点阵胞: (110),(200),(220),(310),(400),(330)……. 三、提高衍射实验精度 1、对试样的要求 2、入射线的选择 3、温度的影响 4、设备本身的影响 5、实验数据处理 最小二乘法 实验点子（xi，yi） 外推点子（x，y） 直线方程为：y=a+bx 当x=x1时，相应的y值应为a+bx1,而实验点之y值却为y1，故此点的误差?1为： ?1=（a+bx1）-y1 所有实验点子误差的平方和为： ?(?2)=(a+bx1-y1)2+(a+bx2-y2)2+…+ 按最小二乘法原理：误差平方和为最小的直线是最佳直线，求?(?2)最小值的条件是 J.B.Nelson 所测298oC下铝的数据为例计算 CuK?射线，?k?1=0.154050nm ?k?2=0.154434nm 以 X射线物相分析  定性分析 —— 确定待测样品的结构状态，同时也确定了物质的种类。  定量分析 —— 多相共存时，组成相含量是多少。 例1 一种铅锡合金由Pb相和Sn相组成，利用MoKα射线测定Pb相的含量。测得Pb相的111衍射线的积分强度为45.0, 而纯Pb相的111线条的积分强度为90.0（Pb和Sn对MoKαX射线的质量吸收系数分别为141 cm2 /g和33.3 cm2 /g , Pb和Sn的密度分别为11.36 g / cm2和7.3 g / cm2），试由此确定该合金中Pb相的含量。 例2 一个由Fe3O4 和R-TiO2两种晶体物质构成的混合物试样，欲测定其中R-TiO2的含量。由粉末衍射卡片索引查得Fe3O4 和R-TiO2两者相对于α-Al2O3的参比强度（K值）分别为4.9和3.4，对该试样进行X射线衍射实验，测得这两个相各自的最强衍射线的相对强度分别为100和38，问R-TiO2的含量（质量分数）为多少？ 解： 的程度取决于施加在试样上的应力大小和相邻晶粒由于滑移方向的不同而产生的约束，在这种约束下晶格将发生弹性的弯曲、扭转或均匀压缩、晶格拉伸等，从而产生内应力。衍射角不产生变化，但衍射线变宽，衍射线最大强度将降低而累积强度变化不大。 第三类内应力－超微观内应力：作用在位错线附近、析出相周围、晶界附近、复合材料界面等若干个原子尺度范围内平衡着的应力，作用范围为纳米－微米，其原因是由于不同种类的原子移动、扩散和原子重新排列使晶格畸变所造成的。衍射线弥散。 由材料力学的知识可知，从z方向和x方向的应变可以间接推算y方向的应变。对于均匀物质 当试样中所含物相数大于2时，且各相的吸收系数不同，常采用在试样中加入某种标准物相来进行分析，此方法通常称为内标法。  由式(6-8)可得到j物相某衍射线强度: 对于标准物，其某一衍射线强度为： 比较两式可得： 一般情况下，标样的加入量为已知，因wS为常数，故令 ： 那么上式可写作： Ij / Is=C · wj 上式即为内标法基本公式。 (6-16) (6-17) 在实验测试过程中，由于常数 C 难以用计算方法获得，因此，实际操作过程中也是采用定标曲线，再进行分析。通常采用配制一系列的标样，即用纯 j 相与掺入物相 S 配制成不同的重量分数的标样，用X射线衍射仪测定。已知不同 wj 的 Ij/IS，作出定标曲线，然后再进行未知试样中j相的测定 。 图 为石英定量分析的定标曲线，以萤石为内标物相 5、基体冲洗法（K值法） 从式 Ij / Is = C · wj 中知，常数C与标样物相的掺入量