大化第二章1.ppt

Si4+的丰度和离子电位的边界性质造成植物生理学(physiology)的有趣特征。象NO3-那样Si4+呈溶质作为营养物被植物吸收，边界离子电位性质又使它作为溶质(H4SiO40)更准确说是呈Si(OH)40)被植物吸收。Si4+又非常难溶，有些植物将蛋白石二氧化硅作为建造它们生物组织的物质(Meunier and Colin, 2001)。这些矿物堆积在植物体内，被称作植物化石(phytoliths)。 由于高的丰度和易溶， 溶液中Si4+通过植物根部被吸收，而足够难溶又使其作为固体矿物存在于植物组织中。 Au的极端性质 如果Si的独特作用是因它的高丰度和处在离子电位阈值位置，那么Au的丰度特别低，Au+离子电位很低，在硬软阳离子谱系中非常软，导致Au不形成氧化物，也不形成只含Au的硫化物。唯一的AuS2类似物是两个AuTe2矿物和一个Au2Bi矿物。Au对于大阴离子的喜好从它在溶液中与Cl-广泛络合可见一斑，以此方式迁移形成矿床(Murphy et al., 2000) 另一方面，Au对氧的疏远是其对人类如此有价的原因之一。尽管数个世纪暴露于O2环境，却始终作为抗氧化金属闪耀着光芒。传统周期表中Au只是中部众多金属的一个，新表中，被离子电位等值线隔离能够鲜明显示金的独特性。 作为古氧化还原标志的Fe,Mn和Ce 新表中阳离子的分离和离子电位的介入，可以回答为什么一些阳离子能够被广泛用于古氧化还原条件评价的问题。 由于迄今是形成非硬阳离子丰度最大的元素，Fe和Mn已经被用于氧化还原的地球化学研究中。它们也是能够经历氧化状态变化最丰富的元素(如Fe的2+和3+)。氧化条件下呈高电荷(3+)小阳离子，由于高离子电位而难溶形成氢氧化物。还原条件下，成为低电荷(2+)大阳离子，离子电位低而易溶。氧化为Fe3+时，行为更像成壤和成氧化物Al3+离子，还原为Fe2+时，行为更像易风化和可溶Mg2+离子。 2. 成矿金属元素对热液具有很强亲和性。Vigneresse(2009)根据硬软酸碱原理(HSAB)，从元素地球化学行为和亲和性的深层次上讨论这一问题，有助于对此问题的更深刻地洞察。 Vigneresse(2009)计算了流体相和熔体相与金属元素的电负性和硬度值（表）。提出了流体相对于金属萃取(segregating)的重要作用。金属从熔体中被萃取出来进入流体相取决于元素在两相之间的分配系数(Williams-Jones and Heinrich, 2005)。观察证实，气相中成矿元素的浓度处在10-6～10-2之间，而在熔体中的浓度要比气相低3个数量级。实验证明，金属元素的浓度变化是配位体元素浓度的函数。Vigneresse提出的模型提供了熔体、流体和金属化学活动性(reactivity)的定量数据，将HSAB应用到具有多化学组成的成矿体系中，深入HSAB对于元素亲和性的约束。 二氧化硅熔体、流体和金属的硬度/电负性变异图(Vigneresse,2009)表示主要氧化物(灰色方框)、SiO2含量为45-75%的岩浆域(黑色方框)、流体相组成(灰色三角)、流体相范围(灰色椭圆)以及2价金属Me2+的范围(斜体线区)。根据最大硬度原理，很容易理解为什么金属倾向从熔体相分离进入流体相的原因。 据HSAB和最大硬度原理，很容易理解为什么金属倾向从熔体相分离进入流体相。与水溶流体相比，熔体相硬度很小，与平均为7±1 eV硬度的流体相比有3.5 eV的硬度差。熔体和流体相电负性和硬度的显著差别导致流体相对于金属具有更大吸引力。 含Cl和F的流体具有更大的硬度和电负性。当熔体出溶含盐水溶流体时，金属也将从熔体中分凝进入流体。含盐流体强化了这一效应。 新周期表元素及其离子分类的两个原则： 离子电位-π 硬软酸碱原理-HSAB 4. 地球科学家用元素及其离子周期表 An Earth Scientist’s Periodic Table of the Elements and Their Ions Railsback L B.,Geology,2003,31(9):737-740 在Railsback L. B.,发表《地学元素和离子周期表》(简称《新表》) 之前，传统元素周期表(旧表)在地学中用处不大，因为它们不区分亲石元素、亲铁元素和亲铜元素，也不按自然产出环境( 如地幔、海水或土壤) 归类其富集元素，而且生物作用过程中必需的元素也没有适当加以归类标明，所以不能为洞察地球及其生物演化提供一个良好框架。旧表另一弱点是按( 不带电的)元素形式排布周期表，而地表或近地表大多数物质的原子却是带电的。 《新表》克服旧表的弊端，将地球化学、海洋化学、营养化学中元素自然组合和变化趋势表现得清楚明了，可以对地球科学中的化学元素进行更普遍的综合，将从地幔到土壤到