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第二章 习题解答1mol单原子理想气体始态为273K和p⊙,分别经历下列可逆变化:(1)恒温下压力加倍;(2)恒压下体积加倍;(3)恒容下压力加倍。试计算上述各过程的Q、W、△U、△H、△S、△G、△A。已知273K,P⊙下该气体的摩尔熵为100 J·K-1·mol-1。解: (1)? 恒温下:或或(2)恒压下有: (3) 恒容下 有:将1 mol O2由298.15 K、的压强下经恒温可逆压缩增至压强为 607950 Pa的末态,试求 、 、 、 、 、 、 及 。如改为恒外压 (607950 Pa)压缩至同一末态,上述各热力 学量又为多少?解(1)设O2为理想气体,因为恒温可逆压缩,所以(2)因为 是状态函数,所以与(1)相同。但是,因为恒外压压缩,所以4.1 mol理想气体从同一始态( 298.15 K,506625 Pa )分别经历下列过程达到相同末态(298.15 K, ):(1) 绝热可逆膨胀然后恒压可逆膨胀;(2) 恒压可逆膨胀然后经恒容到达末态。试分别计算此二过程的 、 、 及 。已知此气体的恒压摩尔热容 =12.47 J·mol-1·K-1。解:两过程的始末态相同,故其△U,△H,△S及△G均相同,计算时选任一过程皆 可: 取等温过程计算。因恒温,故:? DU = DH = 0而所以:DG = DH - TDS = -3995 J5、在298.15 K及506625 Pa下,1 dm3的氧气经绝热可逆膨胀至 ,试计算该过程的 、 、 、 及 。已知氧的 (298 K)=205 J·mol-1·K-1,(O2,g)=29.1J·mol-1·K-1,并可将氧视为理想气体。 解:(1)先求出氧气的量n及终态的温度T2:(2)求ΔU、ΔH和ΔS,因为理想气体,所以又因为绝热可逆,所以:(3)因为ΔS=0,表明题给过程是等熵过程,即S终=S始。因此, 可通过下面公式求ΔA和ΔG:上面两式的S可以是S终或S始,但是题目中并没有给出S终或S始,只给出了O2的 (298 K)=205 J·mol-1·K-1。因此,应该在这一条件下求出O2的始态或终态的熵,则由氧气(298 K和)的熵 求出氧气“298 K和506625Pa ”的熵 ,用图表示,则图示过程是一个等温过程,故原题为0.204molO2的熵:15. 在298.15 K, NaCl水溶液的体积V与NaCl的质量摩尔浓度m的关系式如下:V=(1.001 4+0.016 62m++1.77×10-3m3/2+1.2×10-4m2 )dm3 试计算1 mol·kg-1 的NaCl溶液中NaCl和H2O的偏摩尔体积。?解:? M H2O = 18.015×10-3 kg·mol-1根据质量摩尔浓度的定义 知:W1固定为1kg,所以可把浓度m看成 n2。当m=n2时,n1= n H2O =1/(18.015×10-3)= 55.501 mol,因此有:=( )T·ρ= 0.01662 + 2.655×10-3m1/2 +2.4×10-4m? = 0.019515 dm3·mol –1∵ V = n1+n2=(V - n2)/n1∴ ?=(1.0014+0.01662+1.77×10-3+1.2×10-4-0.019515)/55.509?=? 0.018022 dm3·mol –116.973.15 K时,Zn-Cd溶液的摩尔混合焓如下:0.10.20.30.40.50.60.70.80.9 /(J·mol-1)7531326172819582054200017741377787试计算Zn-Cd合金在973.15 K,= 0.6时,Zn和Cd的偏摩尔混合热。 解: 以xZn为横坐标,△mixHm为纵坐标作图,在xZn = 0.6处作切线,得到两截距分 别为1207J·mol-1和3125 J·mol-1。在xZn=0.6时,Zn和Cd的偏摩尔混合焓(热):
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