第九章 甾体及其苷课件.ppt

甾体皂苷是以C-27甾体化合物为苷元的一类皂苷。 主要分布于百合科、薯蓣科和茄科植物中，其它科如玄参科、石蒜科、豆科、鼠李科的一些植物中也含有甾体皂苷，常用中药知母、麦冬、七叶一枝花等都含有大量的甾体皂苷。 甾体皂苷元是医药工业中生产黄体酮、性激素及皮质激素的重要原料。 甾体化合物是天然广泛存在的一类化学成分，种类很多，包括动植物甾醇（也称固醇）、胆酸、维生素D、动物激素、肾上腺皮质激素、 植物强心苷、蟾酥毒素、甾体生物碱、甾体药物、昆虫激素等。 虽然这些成分来源不同、生理活性不同，但它们的化学结构中都具有甾体母核----环戊烷骈多氢菲。 这类成分涉及到生理、保健、节育、医药、农业、畜牧业等多方面，对动植物的生命活动起着重要的作用。 甾体化合物都具有环戊烷骈多氢菲的母核和三个侧链。“甾”字很形象地表示这类化合物的基本骨架。 它最早是由脂类分离出来的一系列固体状醇类，故原名固醇类。 甾类化合物与三萜类同源，均以角鲨烯为前体，但因脱掉甲基，碳数常为27-29，也有C21-甾类化合物。 碳环常为四环型，D环为五元环。但有时C环为五元环。 结构特点与命名 1. 结构特征 ① 在甾核上有三个侧链； ② C3常为羟基，可结合成苷； ③ B／C为反式稠合，A／B、C／D稠合有顺有反; ④ R1、R2多为角甲基，R3是含有2、4、5、8、9、10个C原子的侧链。 第二节 结构类型与分布规律 自然界存在的甾体化合物包括植物甾醇、昆虫变态激素、强心苷、甾体皂苷与甾体生物碱等。 主要区别在C17侧链上。 C17 侧链是戊酸则为胆酸类； 是不饱和内酯环则为强心苷类； 是8-10个碳组成的脂肪烃衍生物则为甾醇和昆虫变态激素类； 是羟基衍生物则为C21甾体化合物； 是具有螺碳原子的含氧杂环则为甾体皂苷； 是含N、O的衍生物(N也可能在甾核其它位)则为甾体生物碱类。 C17侧链是戊酸 1. 植物甾醇 它是植物细胞的重要组分，常和油脂共存于植物种子、花粉中。 常见有谷甾醇、豆甾醇、波甾醇等。 它们在植物界广泛分布，从低等的藻类、菌类及至种子植物中均含有多种甾醇，多以游离态或甙形式存在。 β－谷甾醇在植物种子、叶部位等分布最广，常与豆甾醇混存。 在药用植物有效成分分离过程中常能很容易地获得结晶，但较难得到纯品。 早期获得的谷甾醇实际上是几种结构类似的甾醇混合物， 从波菜中分离出的波甾醇也是α、β、γ、δ等异构型的混晶 甾醇多为无色结晶，不溶于水，易溶于醇、氯仿等，具旋光性，L－B 反应变色比三萜醇快。 β－谷甾醇有镇咳、祛痰及降低血中胆固醇的作用。 麦角甾醇和豆甾醇可促进人体内维生素D的合成。 ２.昆虫变态激素  最初发现于昆虫体内，属于内源激素，包括蜕皮 激素，如蜕皮酮、羟基蜕皮甾酮等。 结构特点为： ① C6为羰基； ② C17为－含氧官能团侧链； ③ 分子中有多个羟基，在水中溶解度较大。 ④ A/B环处顺式者有变态活性。  60年代以来在许多植物中也陆续发现。已知裸子植物及被子植物中均有分布。 其中桑科、唇形科、鸭跖草科及泽泻科等植物中比较丰富。如鸭跖草科的露水草地上部分此类成分含量1.2％，地下部分含量高达2.9％。在真蕨类的水龙骨属、荚果蕨属等也有分布。 在川牛膝及台湾产牛膝根中均分离出此类激素。 怀牛膝在民间用于活血化瘀、补肝肾、强筋骨，从中也分离到此类成分，被证明为其有效成分。它们是从醇浸膏的乙醚提取物中，用乙酸乙酯结晶后，再用乙醇、正已烷分步结晶获得牛膝甾酮和蜕皮酮。 日本：七十年代即对日本产的180科1千余种植物进行筛选，发现包括蕨类在内的多种植物中含有蜕皮激素， 从罗汉松、桑叶等中发现了相同或相似物质。 昆虫变态激素用途： 主要用于养蚕业及农业害虫防治，称之为第三代杀虫剂。 对人体也有促进蛋白质合成、排除体内胆固醇、降血脂、降血压、抑制血糖上升及促进肝功能恢复等作用，已有临床应用。 3. 强心苷  强心苷是指植物体内含有的对动物心脏有显著生理活性(强心)的一类甾体苷类化合物。 多存在于许多有毒植物中 尤其在夹竹桃科、玄参科、百合科、毛莨科、萝科、十字花科、桑科以及卫茅科等植物中较为普遍。 临床上作为强心剂 用于治疗心力衰竭和心律紊乱等症。 若使用超过安全剂量，可使心脏中毒乃至死亡。 自1869年Nativelle从紫花洋地黄中分得强心苷开始，至本世纪八十年代，已分得六百余种化合物，一百五十余种苷元。 富含强心苷的植物常见有黄花夹竹桃、羊角拗(夹竹桃科)、福寿草(毛莨科)、铃兰、万年青、海葱(百合科)等， 强心苷可存在于植物的各个部分如叶、花、种子、鳞茎、树皮等。 同一植物中常含有几十个结构类似的强心苷。 强心苷在植物中含量较低，总苷含量一般都在1％以下，多以混合物共存，往往是多糖苷和不同程度的次级苷混存，且常与甾体皂苷伴生